|
|
|
Главная --> Справочник терминов Коэффициента поглощения Опасность взрыва емкостей с СНГ под воздействием высоких температур при длительном облучении солнцем или поглощении тепла другого источника усугубляется еще и тем, что их жидкая фаза имеет относительно высокий коэффициент объемного расширения (почти в 10 раз превышающий аналогичный показатель для воды). Повышение температуры жидкой фазы пропана в 2 раза приводит к увеличению объема ее на 30 %. Жидкая фаза СНГ практически несжимаема: коэффициент сжимаемости ее на порядок меньше коэффициента объемного расширения. Рис. 10.15. Зависимость относительного объема (/) и коэффициента объемного расширения (2) полистирола от температуры при нагревании со скоростью 0,5 К/мин, которая в 20 раз больше скорости его предварительного охлаждения Рис. 10.16. Зависимость относительного объема (/) и коэффициента объемного расширения (2) полистирола от температуры при нагревании со скоростью 0,4 К/мин, которая приблизительно равна скорости его предварительного охлаждения Характер температурных зависимостей объема и коэффициента объемного расширения полистирола (ПС) обусловливается релаксационными процессами при структурном стекловании и размягчении образцов (рис. 10.15 и 10.16). Для отожженного образца ПС при нагревании его со скоростью 0,5 К/мин в области размягчения наблюдается аномальное увеличение объема, чему соответствует пик на кривой коэффициента расширения. На изменение объема полимера оказывают влияние время и температура выдержки образцов вблизи области перехода. Чем больше скорость охлаждения образцов, тем выше их Гс. При длительном отжиге ПС при Т<ГС наблюдается релаксация структуры и длины образцов стремятся к своему равновесному значению. При этом чем ниже температура, тем медленнее протекает процесс релаксации струк- Определим из (11.49) значение температурного коэффициента энергии активации в квазихрупком состоянии полимера, по-прежнему [61] считая, что Л = 1(Н3 с, v0 = 3-10-'-3 с-',а = 50МН/м2, Т = = 300 К, Я= 1,2 нм, но уже ш== 1,4- 10~28 м3 (одна полимерная цепь), и что коэффициент концентраций напряжения для начальных микротрещин полимерных стекол р0=10, а типичная ширина образца-полоски L—1 см. Расчет дает значение g=100 Дж/(моль-К), что близко к значению 110 Дж/(моль-К), приведенному в [9]. Увеличение q для квазихрупкого состояния в четыре раза по сравнению со значением q = 25 Дж/(моль-К) для хрупкого состояния может быть объяснено увеличением коэффициента объемного теплового расширения полимера в три раза при переходе из стеклообразного в высокоэластическое состояние. Так как при переходе через Гхр в местах концентрации напряжения наблюдается высокоэластическая деформация, то тепловое расширение в этих микрообъемах возрастает в три раза. Следовательно, с увеличением объема при тепловом расширении возрастает подрастянутость химических связей полимерных цепей. Цель работы. Получение кривой элюирования для фракции поли-винилпирролидона и оценка молекулярной массы и коэффициента объемного распределения макромолекул полимера. Во время вулканизации формы пооепенно нагреваются, резиновая смесь при нагревании в формах постепенно расширяется. Коэффициент объемного расширения резиновой смеси в несколько раз больше коэффициента объемного расширения стали, поэтому внутри закрытой формы возникает большое давление. Размягченная пластичная резиновая смесь в этих условиях легко заполняет всю внутреннюю полость формы. ратуре t (в 1/град), автор на основании приведенных выше данных вычислил значение коэффициента объемного расширения для водно-спиртовых растворов (табл. 49). Этот коэффициент необходим для разных тепловых расчетов, так как он входит как определяющая величина в ряд теплотехнических формул и критериев. В третьей главе с учетом слабых дисперсионных и сильных (диполь-ди-польных и водородных связей) взаимодействий получены формулы для расчета термического коэффициента объемного расширения в зависимости от химического строения полимера. При этом вид атомов полимерной цепи и тип межмолекулярного взаимодействия оценивается ограниченным числом соответствующих инкрементов, численные значения которых определены. Тепловое расширение тел является следствием ангармоничности тепловых колебаний частиц тела. В случае полимеров тепловое расширение имеет ряд особенностей, связанных с различными физическими переходами полимера по мере роста температуры. Для экспериментальной оценки температурного коэффициента объемного расширения определяют зависимость удельного объема полимера от температуры. Схематически эта зависимость изображена на рис. 13. Рис. 15. Зависимость термического коэффициента объемного расширения ао от температуры Т для полиметилметакрилата Способ изображения спектров поглощения. Если зафиксировать с помощью специального прибора изменение интенсивности поглощения пропущенного через вещество светового потока в зависимости .от длины волны, то можно получить спектральную кривую поглощения (спектр поглощения). Спектр поглощения в УФ или видимой областях выражается в виде графика, где на оси ординат обычно откладывают величину молярного коэффициента поглощения (экстинкцию) е или оптическую плотность раствора D, а на оси абсцисс — длины волн в нм (1 нм = 10~- см). Обычно вместо е используют lg е *. При пост- Синтезированный полимерный аитиоксидапт характеризуют содержанием химически связанного феполыюго компонента. С этой целью снимают ИК-спектр в области 3500—3800 см~' 2%-иого раствора ВАО в ССЦ- Молярная экстинкцпя у-(4-окси-3,5-дитрет.бутилфенил) пропилового спирта равна 196. Зная эту величину, концентрацию ВАО, а также величину коэффициента поглощения из спектра, вычисляют процентное содержание присоединенного фенолыюго аптиоксндапта в ВАО по формуле, приведенной :на с. 32. (8,35—6,65 мкм) в кювете' с толщиной поглощающего слоя 0,4 см; используют призму из NaCl. Порядок снятия спектра описан в работе 60 (пункты 1, 2, 4). Оптическую плотность раствора измеряют в максимуме полосы поглощения 1380 см~' по методу базовой линии (см. рис. 12.5). Величину коэффициента поглощения полипропилена /С рассчитывают по формуле Коэффициенты поглощения для свободных доноров и акцепторов можно вычислить из оптической плотности растворов известной концентрации чистых компонентов. В большинстве случаев только часть донора или акцептора входит в состав комплекса даже в присутствии большого избытка другого компонента. В таких случаях константы равновесия К и коэффициента поглощения ЕДА для донорно-акцепторного комплекса в растворе вычисляют, используя метод Бенеши и Гильдебранда или его видоизменения. Массовый коэффициент поглощения (\ит) находится путем деления линейного коэффициента поглощения (\л) на плотность вещества (р) Ввиду высокого коэффициента поглощения определяемых групп о УФ «пектрах толщина слоя полимера должна быть невысокой (несколько микро-нетров) Это затрудняет приготовление образцов для съемки Обычно не- Количественный анализ основан [32] на оптическом законе Бугера-Ламберта-Беера. Однако в случае сополимеров дело обстоит гораздо сложнее, поскольку на значение коэффициента поглощения е и положение полосы могут влиять следующие факторы: В частности, метод внутрирезонаторного поглощения обладает чрезвычайно высокой чувствительностью (до 10"10-10"п см"1 по измерению коэффициента поглощения), но эта чувствительность может быть реализована практически лишь в видимом и отдельных участках ближней ИК области спектра, где работают лазеры непрерывного действия. Однако в этих областях спектра отсутствуют достаточно сильные аналитические линии большинства элементов или интенсивные колебательно-вращательные полосы молекул [56]. Стениус [149] пытался определить содержание лигнина в листах целлюлозы, измеряя отражение. Он нашел, что трудно получить точную величину коэффициента поглощения. Спектр поглощения получают, если на пути излучения помещено вещество, поглощающее лучи определенных длин волн. В видимой части спектра воспринимаемый цвет есть результат избирательного поглощения этим веществом определенного участка сплошного спектра электромагнитного излучения (белого света). Цвет раствора всегда является дополнительным к цвету поглощенного излучения. Основными параметрами спектральной линии являются максимальное значение коэффициента поглощения емакс, частота v, соответствующая еМакс, и эффективная ширина полосы 2сг (рис. 3). Для того, чтобы выяснить детали кривых, логарифм коэффициента поглощения (lg?) дается как функция длины волны, выраженной в единицах Ангстрема.  Коэффициент учитывающий Карбоксильных производных Кобальтового катализатора Когезионную прочность Кольцевое пространство Колебаний температуры Колебания температуры Количествах образуется Количествах содержится |
- |
Навигация