|
|
|
Главная --> Справочник терминов Коэффициентов изменения Применение различных уравнений состояния при расчете коэффициентов летучести компонентов, так же как и применение различных уравнений для расчета коэффициентов активности, является основной особенностью аналитических методов определения констант фазового равновесия. Установлено, что отклонения от закона Рауля во всех системах, образованных углеводородами с одинаковым числом углеродных атомов пс, являются положительными, причем зависимость коэффициентов активности компонентов yi и Y2 от состава, как правило, имеет характер близкий к симметричному. Отклонения от закона Рауля тем больше, чем больше компоненты различаются по числу л-связей пя, «-ацетиленовых атомов водорода пя и циклов «ц в молекуле. Определенное влияние, хотя и меньшее, чем указанные факторы, оказывает различие в пространственной структуре молекул. Для корреляции и предсказания фазового равновесия в углеводородных смесях предлагается использовать Фазовое равновесие жидкость — пар в системах углеводороды— экстрагент (включая также абсолютные значения коэффициентов активности компонентов) может быть описано с помощью уравнений Ренона — Праузнитца и Вильсона. Однако при использовании в этих уравнениях констант, вычисленных только по данным исследований фазового равновесия в бинарных системах, не достигается достаточной точности расчета коэффициентов относительной летучести трудноразделимых пар углеводородов а,-,- Молярные доли вещества i в газовой и конденсированной фазах они ввели с помощью коэффициентов активности и летучести тивности соответствующих частиц). Однако поскольку отношение коэффициентов активности обычно близко к единице, можно с хорошим приближением принять, что К' — К, т. е., что эффективная константа достаточно хорошо описывает поведение низкомолекулярного электролита в водном растворе. Для низкомолекулярных электролитов константа диссоциации является характеристической величиной. Она не зависит от концентрации, степени диссоциации электролита и связана с изменением стандартной энергии Гиббса ионизации молекул (AG°OH) уравнением Применение различных уравнений состояния при расчете коэффициентов летучести компонентов, так же как и применение различных уравнений для расчета коэффициентов активности, является основной особенностью аналитических методов определения констант фазового равновесия. Маргулес [15] предложил зависимость коэффициентов активности от состава смесей в виде Из числа интерполяционных методов расчета коэффициентов активности компонентов системы заслуживает внимания метод Вильсона [85]. активности гидроксила (YOH) с увеличением концентрации щелочи (49]. Следует отметить, что в этом случае также проявляется различие между NaOH и КОН. Хотя общий ход кривых зависимости уон от концентрации сохраняется для обеих щелочей, в области, близкой к насыщению, они заметно различаются: для насыщенного раствора КОН уон — 55,4, а для NaOH — только 33,7. Возрастание коэффициентов активности, возможно, связано с уменьшением количества «свободной» воды. Все это приводит к тому, что при возрастании активности "ОН активность воды (aw) резко падает. Здесь также проявляется различие между растворами NaOH и КОН: активность воды в 50%-иом КОН почти в два раза выше, чем в NaOH. Поэтому для процессов, в которых вода может вызвать побочные реакции (гидролиз и пр.), целесообразнее, по-видимому, применять NaOH. Обычно используют шкалу молярности и за стандартное состояние принимают водный раствор, в котором активность X равна 1 моль/л при 25 °С. Таким образом, в уравнении (3.12) можно сократить все размерности и член, в который входит а%. Далее, если рассматривать процессы только в разбавленных растворах, то можно принять, что отношение коэффициентов активности одинаково для всех кислот и близко к единице. Тогда в качестве относительной меры силы кислоты в разбавленном водном растворе при данной температуре можно использовать константу кислотности Л"а(АН), которая определяется выражением Более эффективным о [особом ниляетсн добавление к разделяемой смеси специально подобранной (не содержащейся в исходной смеси) жидкости — третьего компонента. В результате этого достигается большее отклонение жидкой смеси от идеальной, подчи-ия'ющейсн закону Рауля. Коэффициенты актшшости компонентов в большей или меньшей степени будут отклоняться от единицы, а так как летучесть зависит от коэффициентов активности до 1,0 м. Средняя длительность растяжения нитей до разрыва была равна 20 сек. Величины разрывной нагрузки и разрывного удлинения при стандартной длине нити, равной 0,5 м, были приняты за единицу и были подсчитаны коэффициенты изменения разрывной нагрузки (Кр) и разрывного удлинения (/Сег) нитей других длин. Зависимости коэффициентов изменения разрывной нагрузки и разрывного удлинения полиамидных и полиэфирных нитей от их длины (/) показаны на рис. 1. Рис. 1. Зависимость коэффициентов изменения разрывной нагрузки К1р (А) Уравнение зависимости коэффициентов изменения разрывного удлинения нитей от их длины имеет вид Рис. 2. Зависимость коэффициентов изменения разрывной нагрузки Кр (А) и разрыв- Зависимости коэффициентов изменения разрывной нагрузки Kpv и разрывного удлинения /С/ полиамидных м полиэфирных нитей от скорости растяжения V показаны на рис. 2. При подсчете коэффициентов за единицу были приняты показатели разрывной нагрузки и разрывного удлинения нитей при скорости растяжения, равной 0,5 м/мин. Как следует из полученных данных, с ростом скорости растяжения разрывная нагрузка и разрывное удлинение полиамидных и полиэфирных нитей повышаются, причем рост разрывного удлинения нитей превышает рост разрывных нагрузок. Характер изменения этих величин в основном одинаков для всех испытанных нитей. Зависимость коэффициентов изменения разрывной нагрузки нитей от скорости растяжения можно выразить уравнением Были также составлены уравнения (7) и (8), показывающие зависимость коэффициентов изменения разрывной нагрузки КР и разрывного удлинения Кр нитей от длительности растяжения до разрыва (t): г J fjjff puc g Зависимость коэффициентов изменения На рис. 3 показана зависимость коэффициентов изменения разрывной нагрузки Крт и разрывного удлинения /Сег анида, капрона и лавсана от температуры окружающей среды Т. При подсчете коэффициентов за единицу приняты величины разрывной нагрузки и разрывного удлинения, полученные при 20° С. На рис. 4 показана зависимость коэффициентов изменения разрывной нагрузки КРч> и разрывного удлинения /Сеф нитей от относительной влажности воздуха ф. При подсчете коэффициентов за единицу были .приняты показатели разрывной нагрузки и разрывного удлинения, полученные при относительной влажности воздуха, равной 65%. Для определения коэффициентов изменения разрывной нагрузки полиамидных нитей эта зависимость записывается в виде уравнения прямой линии  Кольцевом пространстве Колебаниям карбонильной Колхициновых алкалоидов Количествах получается Карбонильные компоненты Количества абсолютного Количества альдегида Количества бисульфита Количества добавленного |
- |
Навигация