Главная --> Справочник терминов


Колебаниям карбонильной Таким образом, была установлена сильная подверженность структуры СФ-катализаторов расшатыванию при колебаниях температуры. Следовательно, нарушения температурного режима в реакторах при эксплуатации катализаторов, особенно в случаях временных остановок в подаче сырья, могут приводить к разрушению гранул.

и при резких колебаниях температуры.

гигроскопичен, устойчив при резких колебаниях температуры

Смазочные материалы. Развитие за последние годы новых областей науки и техники, внедрение в технологические процессы высоких и сверхнизких температур поставило перед исследователями, занимающимися синтезом смазочных материалов, серьезную задачу — разработать такие синтетические масла, которые мало меняли бы свою вязкость при больших колебаниях температуры. Такими маслами оказались олигоорганосилоксановые масла — стабильные прозрачные жидкости, вязкость которых мало меняется в широких интервалах температур (от минус 80—90 до плюс 260 °С). Иначе говоря, крем-нийорганические масла, имея при комнатной температуре примерно такую же вязкость, как и нефтяные масла, застывают при температуре на 45—50 °С ниже, чем нефтяные. Причем, у кремнийорганиче-ских масел с понижением температуры вязкость меняется значительно меньше, чем у нефтяных. В то же время Кремнийорганические масла и смазки могут работать при температурах на 40—60 °С выше, чем нефтяные.

Для повышения выхода бутадиена желательно, чтобы теплообмен между контактной массой и реакционными газами протекал при минимальных колебаниях температуры в начале и конце стадии дегидрирования. Ввиду эндотермичности процесса понижение температуры катализатора зависит от продолжи^ тельности дегидрирования. При продолжительности дегидрирования 9 мин температура контактной массы (и реакции) понижается на 30 °С, а при 5 мин — всего на 10—15 °С. Поэтому, чтобы повысить выход бутадиена, процесс осуществляют короткими циклами дегидрирования.

целлюлозы является морозостойкость: ее механические свойства мало изменяются при колебаниях температуры в пределах от +20 до —40°С. Плавится этилцеллюлоза при 165—188?С, разлагается при 170— 180°С.

Фактор соответствия материалов для металлизированных химико-гальваническим способом пластмасс, обладающих достаточно большой долговечностью (порядка нескольких лет) при колебаниях температуры окружающей среды от —60 до +60 °С, выражается небольшой разницей коэффициентов теплового расширения металла и пластмассы (не больше одного порядка) и достаточно прочной связью между покрытием и основой (порядка одного или нескольких кН/м) при помощи достаточно толстого (1 мкм) промежуточного слоя. Этим требованиям соответствуют АБС-пластики, полифениленоксид, полисульфоны в сочетании с медными, никелевыми или цинковыми покрытиями. Фактор поверхностной электропроводности зависит от структуры и других свойств промежуточного слоя, формирование которого предопределяется способом подготовки поверхности к гальванической металлизации. Фактор формы детали зависит от равномерности металлического покрытия, распределения внутренних напряжений в ней, что обусловлено величиной и конфигурацией детали. От этого также зависит и технология металлизации.

Фактор соответствия материалов для металлизированных химико-гальваническим способом пластмасс, обладающих достаточно большой долговечностью (порядка нескольких лет) при колебаниях температуры окружающей среды от —60 до +60 °С, выражается небольшой разницей коэффициентов теплового расширения металла и пластмассы (не больше одного порядка) и достаточно прочной связью между покрытием и основой (порядка одного или нескольких кН/м) при помощи достаточно толстого (1 мкм) промежуточного слоя. Этим требованиям соответствуют АБС-пластики, полифениленоксид, полисульфоны в сочетании с медными, никелевыми или цинковыми покрытиями. Фактор поверхностной электропроводности зависит от структуры и других свойств промежуточного слоя, формирование которого предопределяется способом подготовки поверхности к гальванической металлизации. Фактор формы детали зависит от равномерности металлического покрытия, распределения внутренних напряжений в ней, что обусловлено величиной и конфигурацией детали. От этого также зависит и технология металлизации.

Большое значение температурной зависимости эффективной вязкости растворов 'полимеров обусловлено тем, что изменение температуры представляет собой одно из основных средств регулирования технологических процессов их переработки. Это особенно относится к формованию волокон и пленок из раствора по сухому методу. Дело в том, что фиксация нитей и пленок происходит в условиях переметного температурного режима, причем, как следует из высоких значений величины Е, вязкость изменяется достаточно резко даже при относительно небольших колебаниях температуры.

Рассасыванию напряжений способствует также введение в композицию пластификаторов. Введение пластификаторов особенно важно еще и потому, что внутренние напряжения создаются не только при испарении растворителей и формовании пленки, но и в процессе ее эксплуатации, например, при колебаниях температуры, что объясняется неодинаковым коэффициентом термического расширения полимерного покрытия и основы, на которую оно нанесено (особенно резкое различие коэффициентов характерно для комбинации полимер — металл). Наличие в пленках пластификаторов хотя и понижает разрывную прочность, но одновременно резко повышается их деформируемость. На рис. 138 схематически показано преимущество пластифицированной пленки в отношении устойчивости к быстрым температурным деформациям. Для непластифицированной пленки, разрывная прочность которой
В атмосферных условиях периодическое увлажнение осуществляется осадками, но, кроме того, большое значение имеет конденсация влаги, особенно при резких суточных колебаниях температуры. Напряжения и рассмотренные выше процессы нарушения структуры в этих случаях усиливаются влиянием термических градиентов.

Целесообразно сначала рассмотреть ИК-спектр. В его центральной части бросается в глаза очень сильная (самая интенсивная в спектре) полоса с максимумом при 1720 см"1, расположенная в области двойных связей и согласно сводкам характеристических частот, (см. Ш) в точности соответствующая валентным колебаниям карбонильной группы. Это может быть прежде всего карбонильная группа кетонов или альдегидов, но в последнем случае должна была бы наблюдаться полоса валентных колебаний альдегидного водорода около 2720 см"1. Однако данный спектр не имеет такой полосы, и предположение о наличии в исследуемом веществе

Положение полосы поглощения в ИК-спектре, соответствующем колебаниям карбонильной группы, сильно зависит от заместителей при карбонильном углероде. В коротковолновой области (от 1740 см~' н выше) расположены характеристические полосы поглощения хлорангидридов и ангидридов карбоновых кислот, а также а-г-злогенпроизводных карбонильных соединений; в средней части ИК-спектра (1750—1700 см~') проявляются полосы поглощения, соответствующие эфирам карбоновых кислот, альдегидам н кетоиам. В то же время амиды карбоновых кислот и гстероаналоги карбонильных соединений, как, например, азометины и оксимы (валентные колебания связи C = N), поглощают ниже : 1700 см-1.

пирилиевого бетаина, в то же время для последнего вычисленное значение дипольного момента много больше (22 Д), так что степень делокализации относительно мала [14]. С алифатической структурой согласуются и спектральные свойства у-пиР°нового кольца. В ИК-спектре полоса, соответствующая валентным колебаниям карбонильной группы, находится в области 1650 см~' [15]. Соответствующие полосы в спектрах а-пиронов находятся в области 1730—1740 см"1. На первый взгляд может показаться, что в карбонильной группе унзомеРа в значительно большей степени, чем можно было бы ожидать от алифатической структуры, проявляются свойства простой связи. Однако в спектрах кросс-сопряженных циклогексадиенонов, которые несомненно являются алифатическими соединениями, полоса поглощения карбонильной группы также находится в области 1650 см~', так что низкую частоту валентных колебаний карбонильной группы не следует объяснять ароматичностью я-системы у-пиронового кольца. Более того, даже в гидрохлоридах у'пиронов, по-видимому, связь между С-4 и атомом кислорода имеет в значительной степени характер двойной связи. Так, полоса поглощения этой связи находится обычно около 1500 см""1, что много выше значения, характеризующего валентные колебания связи С—О в фенолах (1230—1140 см~') [16].

Как и в случае упиронов, спектральные свойства хромонов лучше интерпретируются, если считать, что этот гетероцикл имеет алифатическую я-систему. Во-первых, в ИК-спектре хромона валентным колебаниям карбонильной группы отвечает частота 1660 см"1 [50]. Это несколько выше, чем соответствующее поглощение у-пирона (vMaKc 1650 см-1) и ниже частоты поглощения карбо-нила кумарина (vMaKc 1710 см~]). Следовательно, ИК-спектроско-пию можно использовать для выяснения принадлежности соединения к хромонам или кумаринам.

Излишне говорить, что потребовались значительные усилия, чтобы заменить эти сложные химические методы деструкции методами спектроскопии. К сожалению, ИК-спектроскопия оказалась для этого непригодной, так как валентным колебаниям карбонильной группы флавонов и изофлавонов почти всегда соответствует полоса поглощения в области 1650 см~' и ее положение не зависит от типа замещения; лишь при наличии гидроксигруппы в положении 3 эта полоса смещена в область более низких частот [59].

В ИК-спектрах карбоновых кислот проявляются две характерные полосы поглощения, относящиеся к валентным колебаниям карбонильной (С = О) и гидроксильной (ОН) групп карбоксильного фрагмента: vc = 0 = 1725 - 1690 см'1; VOH = 3300 - 2500 см"1. В масс-спектрах карбоновых кислот наиболее интенсивны пики ацил-катионов, образующихся в результате разрыва ацильной связи:

Для ИК-спектров этих соединений характерен сдвиг полос поглощения, относимых к валентным колебаниям карбонильной группы в длинноволновую область; для ангидридов vc=o 1840-1800 см'1, а для хлорангидридов*- 1815-1785 см'1.

В ИК-спектрах сложных эфиров имеется интенсивная полоса поглощения, относимая к валентным колебаниям карбонильной С=О-связи в области 1735см"1. Валентные колебания С—О-связи характеризуются двумя (или более) полосами разной интенсивности в области 1280-1050 см"1.

Полосы поглощения при 1685-1620 см"*1 обычно приписываются валентным колебаниям карбонильной группы [22, 26, 35-37].Однако следует отметить, что я этой т области моще* происходить поглощение связи СИ (1б8&'1650 см~* - для алифатических океимов [36},1660-1630 ом""?-для ароматических соединений). Интенсивную полосу поглощения в области I7I0-I6S0 см-1 относят к валентным колебаниям амид-ной группы, а полосу в области 1790-1760 см~* - к валентным «оле-

В ИК-спектрах карбоновых кислот проявляются две характерные полосы поглощения, относящиеся к валентным колебаниям карбонильной (С = О) и гидроксильной (ОН) групп карбоксильного фрагмента: vc = 0 = 1725 - 1690 см'1; VOH = 3300 - 2500 см"1. В масс-спектрах карбоновых кислот наиболее интенсивны пики ацил-катионов, образующихся в результате разрыва ацильной связи:

Для ИК-спектров этих соединений характерен сдвиг полос поглощения, относимых к валентным колебаниям карбонильной группы в длинноволновую область; для ангидридов vc=o 1840-1800 см"1, а для хлорангидридов*-1815-1785 см"1.




Количества побочного Количества поперечных Количества производных Качественной характеристики Количества реагирующих Количества смолистых Количества свободных Карбонильным компонентом Количества вводимого

-
Яндекс.Метрика