|
|
|
Главная --> Справочник терминов Колхициновых алкалоидов 73. Варне А. В кн.: «Колебательная спектроскопия». Под ред. А. Барнса, У. Ор-вилл-Томаса. Пер. с англ. — М.: Мир, 1981, гл. 6. 74. КОЛЕБАТЕЛЬНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ. Под ред. А. Барнса, У. Орвилл-Томаса. Пер. с англ. — М.: Мир, 1981. 1290. Тасуми М. В кн.: «Колебательная спектроскопия». Под ред. А. Барнса, У. Орвилл-Томаса. Пер. с англ. — М.: Мир, 1981, гл. 23. 1319. Тернер Дж. В кн.: «Колебательная спектроскопия». Под ред. А. Барнса, У. Орвилл-Томаса. Пер. с англ. — М.: Мир, 1981, с. 7. 1443. Зерби Г. В кн.: «Колебательная спектроскопия». Под ред. А. Барнса, У. Ор-вилл-Томаса. Пер. с англ. — М.: Мир, 1981, гл. 24. 4 1 4 Колебательная спектроскопия ... . 409 радиоспектроскопия, колебательная спектроскопия, рентгено- 4.1.4. Колебательная спектроскопия Это обусловливает необходимость создания и внедрения методов контроля качества сырья, материалов и готовых изделий, что является важным условием развития производства полимеров. Качество полимерного материала характеризуется совокупностью ^его свойств, определяющих пригодность материала для использования в тех или иных целях. Современный'уровень экспериментальной техники позволяет описать свойства материала на всех уровнях: атомно-молекулярном (фотоэлектронная, рентгеновская, электронная и колебательная спектроскопия, ядерный магнитный резонанс, рассеяние нейтронов, эмиссионный анализ и т.д.); надмолекулярном (диэлектрическая и механическая релаксация, рентгенография, электронография, аннигиляция позитронов, рассеяние синхротронного излучения и т.д.); макроскопическом (вязкость, прочность, удлинение при разрыве, сопротивление изгибу, электрическому пробою и т.д.). С появлением сканирующей ИКС с Фурье-преобразованием колебательная спектроскопия получила новые области применения в химии и физике полимеров. Увеличение чувствительности путем многократного сканирования позволило осуществить прорыв в методах недеструктивного анализа. II. Кумпаненко И.В., Казанский КС. Колебательная спектроскопия нерегулярных полимеров// Успехи химии и физики полимеров. М.: Химия, 1973. 360 с. 2.5. Экваториальность аминогруппы колхициновых алкалоидов 166 Научная новизна работы. В результате проведенных исследований выделен новый алкалоид колхамин, установлено его химическое строение и изучены химические свойства. Выделен новый алкалоид спениозин, частично установлено его строение, открыта реакция его превращения в колхамин. Разработано направление получения аминокислотных производных колхицина. Открыт новый случай перегруппировки колхициновой молекулы. Проведены другие оригинальные работы по изучению химических свойств колхициновых алкалоидов и разработке метода производства колхамина. Настоящее исследование в области химии колхициновых алкалоидов было начато в 1949 г., как одно из входящих в общий план изыскания растительных лекарственных веществ. Тогда Г.П.Меньшиков (1894-1967), один из ближайших сотрудников и выдающийся последо-ватель академика А.П.Орехова (1881-1939), предложил нам, автору настоящей диссертации, изучить препарат колхицерин, выделенный Из клубнелуковиц безвременника великолепного нами выделен новый алкалоид, который получил название ¦"специозин". Установлен его состав, доказана принадлежность к группе колхицина. Обнаружен переход специозина в колхамин при термическом воздействии. При изучении свойств колхицина в дополнение к имеющимся обширным сведениям получены новые данные, расширяющие представление о строении и химических свойствах этого алкалоида. Так, при рассмотрении спектров IMP колхициновых алкалоидов установлена эква-ториальность аминогруппы этих соединений. Этим выяснен один из последних нерешенных вопросов строения колхицина. Показано, что преобразование тропонового цикла колхициновых алкалоидов может происходить не только под влиянием окислителей в щелочной среде или мощного нуклеофила, каким является метоксил метилата натрия, но и при действии этиленгликоля при температуре его кипения. В результате реакции выделены и идентифицированы новые вещества, - деокси-Л'-ацетилколхинол, 0-оксиэтил-/У-ацетилколхинол и окси-этиловый эфир колхициновой кислоты. В сумме наши работы по химическому исследованию колхициновых алкалоидов можно рассматривать как заложившие основу для изучения алкалоида колхамина в качестве противоопухолевого препарата и внедрения его в медицинскую практику. Исследование в области колхициновых алкалоидов, проведенное нами (колхицерин - молекулярное соединение, колхамин - ложить наиболее вероятную и теперь общепризнанную структурную формулу колхицина (см, стр.13 или схему ХШ). Новейшие рентгено-структурные исследования колхициновых алкалоидов 57)58 уСтан0ВЙ-ли многие детали строения этих веществ. На основании рассмотрения модели Дрейдинга сделано заклю-чение об экваториальности аминогруппы °'. Мы доказали эту конфор-мацию аминогруппы колхициновых алкалоидов, используя данные спектров ПМР б2. После выяснения строения колхицина остались неясности относительно его пространственного строения. Сложность последнего, в частности, выявлена мутаротацией изоколхицина 70,71в другой факт: оптическая активность соединений, лишенных центра асимметрии, обнаруженная у деацетиламиноколхишша ' , а также у 7-оксодеацети-ламиноколхицина ? . Вместе с тем знание деталей пространственного строения колхициновых алкалоидов необходимо для облегчения изучения свойств рецептора, - тубулина. Развивались и исследования в направлении выделения и выяснения строения веществ, сопутствующих колхицину. Одним из первых побочных колхициновых алкалоидов, для которого выяснено строение оказалось соединение в. На основании его состава ^//^/^ сходства в химических свойствах: цветная реакция с хлорным железом, реакция с метилатом натрия в метаноле с образованием кислоты, Алкалоид СС-12, выделенный из того же растения ^ , тоже уникален для алкалоидов безвременника. Его состав установлен с помощью спектра ПМР: C^/^^^NOj . ЙК спектр в области 1600-1500см : полосы при несколько отличающихся частотах, чем обычно наблюдается для колхициновых алкалоидов; поглощение при 1677 см"^ - кар-бонил ацетила при аминогруппе. Широкая полоса 3300 см свидетельствует об ассоциированной оксигруппе. Однако эта группа не стоит в тропоновом цикле рядом с карбонилом, так как реакция с feC?^ на холоду отрицательная. Вместе с тем ЙК спектр в области 900-800 см"1 очень близок к кривой колхицина в этой же области. Близки и УФ спектры обоих алкалоидов. В спектре ПМР не наблюдаются пики метиленовых и метиловых групп цикла В в обычной для них области <Г=1.5-3.0, что объяснено ^8 гидроксилированием этого цикла. В массовом спектре алкалоида СС-12 пик молекулярного иона не наблюдается, а регистрируется лишь фрагмент, образующийся в результате отщепления ацетамидной группы. В остальном массовый спектр этого вещества ^8 оказался в соответствии с закономерное-  Количества поперечных Количества производных Качественной характеристики Количества реагирующих Количества смолистых Количества свободных Карбонильным компонентом Количества вводимого Количественный элементный |
- |
Навигация