Главная --> Справочник терминов


Количествах достаточных вых алкалоидов включают изучение различных случаев отщепления ацетильной группы колхицина и его производных. В числе полученных по этому направлению результатов: методика получения триметилкол-хишшовой кислоты, получение деацетилколхицина в одну стадию, получение аминодеацетилколхюшда из аминоколхицида, деацетилирова-ние аминокислотных производных колхицина. Изучено /У-метилирова-ние по Лейкарту-Валлаху аминогруппы колхициновых соединений.

некоторые закономерности. Во-первых, это известное положительное влияние усиления основных свойств колхициновых соединений на улучшение биологической активности. Во-вторых, это наше оригинальное предположение о некоторой пространственной нестабильности изоколхишша, как причине низкой активности этого соединения по сравнению с колхицином. Далее нами сделан вывод о противоопухолевой активности тиоколхициновых производных в том случае, если активно исходное колхишшовое соединение. Отмечена большая активность 4-замещенных производных колхицина, если в заместителе отсутствуют акцепторы электронов.

Строение некоторых колхициновых соединений,упоминаемых

Примечание. Структурные формулы колхициновых соединений представлены также в Приложении, таблицы 1-6.

Определена конформация метоксилов относительно плоскости бензольного кольца, выражаемая углом между этой плоскостью и плоскостью расположения метоксила. Для метоксильной группы колхамина и деацетилтиоколхицина этот угол около 80°, а у деме-тилизотиоколхишша 54°. Не исключено, что такая разница обусловлена не только принадлежностью к изоряду, но и наличием в кольце А гидроксила в положении 3 вместо метоксила. Возможно, указанное расположение метоксилов в пространстве относится только к кристаллической структуре, а не к растворам ^ . Дополнительные результаты рентгеноструктурного анализа колхициновых соединений приведены в работе 75 # сопоставлены углы поворота между парами связей циклов В и С колхамина, тиоколхицина и деметилизоколхицина. Несмотря на укорочение в последнем С-С связи, по которой соприкасаются названные циклы, здесь нет существенных отличий изоряда от нормального. Не установлено больших изменений и в конфигурации цикла С деметилизотиоколхицина, хотя здесь форма лодки оказалась несколько глубже, что свидетельствует о меньшей делокализации

Б данном исследовании существенное место занимает изучение некоторых реакций и получение производных алкалоидов колхициново-го ряда. Здесь мы рассматриваем главнейшие типы реакций, показывая реакционную способность этих соединений, а также - главные пути получения производных. Относительно строения упоминаемых колхициновых соединений см. стр.34, а группы изоколхишша - стр.З^

Оценка отдельных факторов по их влиянию на выход 9-амино-колхициновых соединений практически невозможна из-за отсутствия сопоставимых данных. Не опубликовано и таких сведений, которые

Дальнейшим примером бензои-дирования колхициновых соединений может служить преобразование ами-ноколхицеина, полученного каталитическим восстановлением нитро-колхицеина *'°. Превращение осуществляется под действием азотистой кислоты» Получается фенольная карбоновая кислота. Процесс протекает по одному из двух возмож-

Противомитозная активность колхицина, то есть его способность тормозить деление ядра клетки, изучается с середины 30-х годов 4 . Тогда же ^ была показана возможность лечения злокачественных новообразований колхицином. Однако значительная токсичность этого препарата явилась препятствием для его применения 418. Среди колхициновых соединений ограниченное значение в качестве противоопухолевого средства получил лишь колхамин.

Тропоновый цикл колхициновых соединений может преобразовываться в бензольный. Получаемый таким путем колхинол и некоторые его производные менее активны, чем колхицин. Другой продукт бен-

В ряду колхицина в общих чертах установлено согласование противомитозного и противоопухолевого действия с торможением воспалительного процесса и активности щитовидной железы, а также со сродством к тубулину. Поэтому сделан вывод, что в основе биологического действия колхициновых соединений лежит взаимодействие с тубулином ->. этот взгляд в отношении механизма торможе-

Данные об активности и токсичности колхициновых соединений

4) получение продукта в количествах, достаточных для проведения испытаний в условиях реального применения;

Ниже будут рассмотрены основные химические методы синтеза полипептидов. Они основаны на последовательно реализуемых стадиях поликонденсационных процессов. Два фактора определяют сложность используемых методов: необходимость получения высокомолекулярных полипептидов в количествах, достаточных по крайней мере для исследования полученных соединений, и необходимость получения полипептидов с заданной первичной структурой. До настоящего времени преодолеть эти экспериментальные трудности не удалось.

Итак, оказывается, что даже столь малое количество органической перекиси способно обеспечить ту же скорость разветвления, что и в 50 раз большее количество альдегида. Таким образом, существует противоречие между теоретически показанной возмсжностью образования перекиси в количествах, достаточных для придания вырожденно-разветвленного характера реакции окисления углеводорода, и экспериментально установ-

подачу сжигаемого газа с определенными параметрами; ''• подачу воздуха в количествах, достаточных для полного сжигания газа;

Ничего особенно впечатляющего не произошло в этой области вплоть до 1990 г. Но п этом году как будто сорвалась лавина. В настоящее время почти любой номер любого из ведущих химических журналов содержит статьи, касающиеся химии бакибола и подобных ему структур. Прорыв был достигнут благодаря разработке методик [13а,Ь], открывавших путь к получению и 59, и 60 (хотя бы в минимальных количествах, достаточных для бесспорного определения спектральных параметров этих соединений) [13а]. Сферическая форма молекулы 59 была непосредственно продемонстрирована ее изображением, полученным с помощью сканирующей туннельной микроскопии твердого Qo [13с]. Такой результат окончательно устранил все остававшиеся

ма чувствительно к наличию и природе заместителей в производных фулле-ренов. Эта чувствительность в принципе может служить простым и надежным инструментом для прослеживания химических трансформаций в ряду фуллеренов. Однако сегодня реализовать эту многообещающую возможность пока еще затруднительно по следующим причинам: во-первых, не решен вопрос о препаративном получении этих комплексов в количествах, достаточных для дальнейших химических манипуляций, и их отделения от свободных фуллеренов, и, во-вторых, идентичность (или хотя бы сходство) химии эндокомплексов с химией свободных фуллеренов должна быть экспериментально продемонстрирована (что пока не сделано).

Исторически первым в ряду фурановых соединений, по-видимому, был синтез в 1818 г. пирослизевой кислоты (2) при пирогенетическом разложении слизевой кислоты. Образовавшийся при этом побочно жидкий продукт исследован не был, что отсрочило открытие фурана более чем на 50 лет. Затем следует случайное открытие фурфурола Доберейнером (3) в 1832 году, при попытке осуществить синтез муравьиной кислоты из крахмала и сахара действием серной кислоты и двуокиси марганца. Фурфурол был получен вновь в 1840 году при обработке овсяной муки серной кислотой, причем, в количествах, достаточных для исследований, и Стен-хоуз (4) сумел определить его важнейшие свойства и вывести эмпирическую формулу.

Образовавшийся алкоюлят алюминия может подвергаться алкоголнзу под действием растворителя, бчэгодаря чему регенерируется изопропилат алюминия Поэтому для проведения восстановления часто бывает достаточно незначител! пого количества последнего До казане, что в некоторых случаях получают одни и те же результаты, применяя 0,5, 1 нчи 3 эквивалента алюминия по отношению к восстанавливаемому соединению [10] Однако обычно чучшие результаты получаются при применении алкоголята в количествах, достаточных для полного восстановления [4] Иногда берут значительный избыток алкоголята [13]

Сырье, применяемое для получения спирта, должно ежегодно воспроизводиться в количествах, достаточных для промышленной переработки, иметь высокое содержание крахмала или сахара и хорошо сохраняться, что обеспечивает экономическую целесообразность производства. Этим условиям удовлетворяют клубни картофеля, зерно растений семейства мятликовых (злаков) и меласса.

Ничего особенно впечатляющего не произошло п этой области вплоть до 1990 г. Но в этом году как будто сорвалась лавина. В настоящее время почти любой номер любого из ведущих химических журналов содержит статьи, касающиеся химии бакибола и подобных ему структур. Прорыв был достигнут благодаря разработке методик [13а,Ь], открывавших путь к получению и 59, и 60 (хотя бы в минимальных количествах, достаточных для бесспорного определения спектральных параметров этих соединений) [13а]. Сферическая форма молекулы 59 была непосредственно продемонстрирована ее изображением, полученным с помощью сканирующей туннельной микроскопии твердого С« [13с]. Такой результат окончательно устранил все остававшиеся

ма чувствительно к наличию и природе заместителей в производных фулле-ренов. Эта чувствительность в принципе может служить простым и надежным инструментом для прослеживания химических трансформаций в ряду фуллеренов. Однако сегодня реализовать эту многообещающую возможность пока еще затруднительно по следующим причинам: во-первых, не решен вопрос о препаративном получении этих комплексов в количествах, достаточных для дальнейших химических манипуляций, и их отделения от свободных фуллеренов, и, во-вторых, идентичность (или хотя бы сходство) химии эндокомплексов с химией свободных фуллеренов должна быть экспериментально продемонстрирована (что пока не сделано).




Количества примечание Количества радикалов Карбонильными соединениями Количества регулятора Количества соответствующего Количества свободного Количества выделившегося Количества углеводорода Количественные характеристики

-
Яндекс.Метрика