|
|
|
Главная --> Справочник терминов Карбониевая полимеризация 19.2.5. Взаимодействие с карболовыми кислотами 175 а-Аминоантрахиноны, ацилированные ароматическими карболовыми кислотами, являются уже очень прочными кубовыми красителями (см. также антразоль желтый V, стр. 697). р-Ациламинопроизв'одные, не способные к образованию водородных мостиков, дают соли с щелочными металлами и лишь слабо окрашены. Из имеющегося в продаже большого числа красителей этого типа следует упомянуть лишь 1,4-дибен-зоиламиноантрахинон (индантреновый красный 5 GK), 1,5-дибензоил-аминоантрахинон (индантреновый желтый GK), а также индантреновый желтый 5 GK, индантреновый ярко-фиолетовый RK и индантреновый желтый 7 GK- 10-56. Ацилирование аминов карболовыми кислотами. Амино-де-гидроксилирование Ацилгалогеииды могут реагировать с карболовыми кислотами также с обменом хлорангидридной функции. При этом реакция, вероятно, идет по схеме- Замещение водорода гидроксильной группы на ацильный радикал, т. е. образование сложных эфиров, обычно осуществляется при помощи ангидрида или хлорангидрида соответствующей кислоты при определенных условиях. Для этой цели также можно -пользоваться свободными карболовыми кислотами, но применение их ограничено и зависит от свойств гидроксильного соединения. Первичные и вторичные спирты образуют при этом сложные эфиры сравнительно легко, но эфиры третичных спиртов и фенолов не могут быть получены этим способом. Смешанные ангидриды сс-ациламинокислот с карболовыми кислотами содержат группировку RfCONHCHRaCOOCORs, и те замечания, которые сделаны выше (стр. 175), применимы и к данному случаю: Механизм реакций ацилироаания смешанными ангидридами обсужден также Теддером fi79]. Целый ряд сме-шанных ангидридов был подвергнут реакции с гидроксиламином и было определено соотношение количеств образующихся гйдроксамовых кислот [179а]. При применении ангидрида гяп-пуровой и уксусной кислот гиппурилирование преобладает над апеллированием в соотношении 3:1. При применении ангидрида гиппуровой и бензойной кислот соотношение в пользу гип-«урилирования возросло до 21:1, Эти результаты указывают, что происходит выделение слабой кислоты. Следует также иметь в виду упомянутую выше роль растворителя (см. стр. 175) в сохранении или изменении нормального течения, реакции. — с карболовыми кислотами 6СЭ 19.2.5. Взаимодействие с карболовыми кислотами (ССХСП) со спиртами и карболовыми кислотами образуются Карбонов ы е кислоты. Изоцианаты легко реагируют с карболовыми кислотами, при этом скорость реакции зависит от силы кислоты. В общем, они несколько менее реакционноспособны, чем первичные спирты и вода. Реакция протекает через образование нестабильного производного, продукты разложения которого зависят от типа реагирующего изоцианата и карбоновой кислоты. Алифатические изоцианаты и алифатические кислоты могут давать замещенные амиды: лее сильными как нуклсофилами. так и основании ми. При [иакмолейстнии с карболовыми кислотами дца.чпметан, естссгт-иощю, реагирует как основание, присоединяя протон к атому углерода. Образующаяся при этом частица (70) неустойчива и при комнатной температуре выделяет бедную энергией молекулу глота, давая карбпотжш, который реагирует с карбоксн-лат-апиопом. обрл-чу» молекулу сложною чфира: Катионная, или карбониевая, полимеризация протекает с образованием иона карбония - полярного соединения с трехвалентным атомом углерода, несущим положительный заряд. Катализаторами служат вещества, активные в реакциях Фриделя -Крафтса. Катализатор является акцептором, а полимеризую-щийся мономер - донором электронов: Катионная (карбониевая) полимеризация - механизм реакции полимеризации, протекающей с образованием иона карбония - полярного соединения с трехвалентным атомом углерода, несущим положительный заряд. Катионная (карбониевая) полимеризация . 134 Катионная (карбониевая) полимеризация* Катионная (карбониевая) полимеризация 135 Катионная (карбониевая) полимеризация 137 Анионная полимеризация Карбоксиметилирование поливинилового спирта 308, 309 Карбоксиэтилирование поливинилового спирта 309 Карбониевая полимеризация см. Ка- Катионная (карбониевая) полимеризация. Этот тип полимеризации протекает через образование катионов. В этом случае используют катализаторы, обладающие электроноакцепторными свойствами. Присоединяя молекулу мономера, они образуют катион — ион карбония. В качестве веществ, катализирующих катионную полимеризацию, могут выступать кислоты и катализаторы Фриделя — Крафтса (А1С13, BF3, TiCl4 и др.). Катионную полимеризацию можно ускорить с помощью добавок — сокатализаторов (вода, кислоты и другие вещества, являющиеся донорами протонов). Сокатализато-ры существенно влияют на активность катализатора. В присутствии таких добавок катионную полимеризацию можно представить в виде следующих элементарных реакций (актов). Катионная, или карбониевая, полимеризация протекает с образованием иона карбония — полярного соединения с трехковалент- Котионная, или карбониевая, полимеризация протекает с образованием иона карбония — полярного соединения с трехковалент- Котионная, или карбониевая, полимеризация протекает с обрг зованием иона карбония — полярного соединения с трехковаленп Берлин [148, 149] синтезировал новый класс олигомеров, называемых нолпэфиракрилатами, общей формулы СН2 = СНСОО—R—ООССН = СН2 (R может быть остатком различных гликолей). Полиэфиракрилаты легко полимеризуются с перекисями и сополимеризуются с другими мономерами. Этим же автором с сотр. детально изучена карбониевая полимеризация полттэфиракрилатов [151]. Положительными качествами последних являются небольшие объемные усадки и малые внутренние напряжения при отверждении. Они обладают высокой прочностью к динамическим нагрузкам, стойкостью к действию растворителей и имеют высокие адгезионные свойства; применяются для производства стеклопластиков [148, 150], защитных покрытий [148, 151], литьевых пластмасс [148], клеев [148], электроизоляционных материалов [148] и т. п.  Катализатора получается Катализатора позволяет Катализатора примечание Катализатора происходит Катализатора родионова Кажущийся молекулярный Катализатора заключается Катализатором образуется Катализаторов алкилирования |
- |
Навигация