|
|
|
Главная --> Справочник терминов Количествами реагентов Закон эквивалентов. Химические элементы соединяются друг с другом в строго определенных количествах, соответствующих их эквивалентам (В. Рихтер, 1792—1794 гг.). Понятие эквивалента введено в химию для сопоставления соединительной способности различных элементов. Эквивалентом химического элемента называю1/"] ) такую его массу, которая соединяется с 1,008 ч. м. (части массы) во- ' дорода или 8 ч. м. кислорода или замещает эти массы в соединен ниях. Пример 490. Вычислите составы бинарных смесей в системе акрилонитрил - стирол - 2,5-дихлорстирол, при которых сопо-лимеризация является азеотропной. Вычислите «мгновенные» составы терполимеров на основе этих мономеров, взятых в количествах, соответствующих бинарным смесям всех трех азеотропов в соотношении 1:2, 1:1, 2:1, а также в соотношениях 1:1:1, 1:1:2, 1:2:1, 2:1:1. Полученные данные для 503*. Вычислите составы смесей акрилонитрила со стиролом и акрилонитрила с бутадиеном, при которых сополиме-ризация (60 °С) является азеотропной. Вычислите «мгновенные» составы терполимеров на основе этих трех мономеров, взятых в количествах, соответствующих смесям обоих азеотропов в соотношении 1:2, 1:1, 2:1. Пример 490. Вычислите составы бинарных смесей в системе акрилокитрил — стирол — 2,5-дихлорстирол, при которых сопо л им ери за ни я является азеотропной. Вычислите «мгновенные" составы терполимеров на основе этих мономеров, взятье в количествах, соответствующих бинарным смесям всех трех азеотропов в соотношении 1:2, 1:1, 2:1, а также в соотношениях 1:1:1, 1:1:2, 1:2:1, 2:1:1, Полученные данные для 503*. Вычислите составы смесей акрилонитрила со стиролом и акрилоцитрила с Бутадиеном, при которых сополиме-рнзапия (60 °С) является азсотрошюй. Вычислите «мгновеК[!ые» составы теркОлимеров на основе этих трех мономеров, взя-;Тых в количествах, соответствующих смесям обоих азеотропов соотношении I : 2, 1 : I, 2: I. Для расчета процесса эпюрации необходимо знать значения коэффициентов испарения и ректификации примесей в трех- и многокомпонентных смесяд при содержании их в спиртовой жидкости в количествах, соответствующих концентрации примесей в бражном дистилляте. Так, например, концентрированная серная кислота при —10 °С присоединяется к додецену-1, давая смесь изомерных Додецил-сульфатов. По этим же причинам под действием кислот двойная связь в шгефинах легко мигрирует. Если реакция происходит достаточно длительно, получаются различные олефины в количествах, соответствующих термодинамической устойчивости. чительных количествах соответствующих 1,2-дигндропроизводных: Каталитическую перегруппировку ведут в реакторе 15 — вертикальном цилиндрическом аппарате со сферическим днищем и якорной мешалкой. Туда из мерников 14 и 16 подают гексаметилдисилоксан и циклические диметилсилоксаны в количествах, соответствующих заданной степени полимеризации или вязкости целевых продуктов. После загрузки исходных компонентов включают мешалку и через люк подают в реактор активированную глину кил (7—8% от количества загруженных компонентов). Реактор нагревают паром, подаваемым в рубашку, до 90—95 °С и при этой температуре ведут процесс до установления постоянной вязкости продукта. После этого продукт фильтруют на пресс-фильтре 19. В промышленности производят четыре нитроалкана (нитро-парафина). Они получаются нитрованием пропана в паровой фазе. Обычно эти нитросоединения содержат в качестве примесей формальдегид и УКСУСНЫЙ альдегид, которые можно определить с помощью метода, основанного на использовании солянокислого гидроксиламмония. Вода может присутствовать в нитропара-финах в количествах, соответствующих ее растворимости, однако, как правило, ее содержание невелико. 13. Сассафрасовое бразильское (82) из древесины Ocotea pretiosa и китайское из древесины Cinnamomum micrantum — разрешено в количествах, соответствующих содержанию сафрола в композиции или отдушке не более 0,05%. Такой же предел установлен для фракции коричневого камфорного масла (35.1) из древесины Cinnamomum Camphora subsp. formosana. Общая концентрация сафрола, изосафрола и дигидросафро-ла также не должна превышать 0,05% (дополнение ИФРА, 1999 г.). * В этом случае необходим параллельный контрольный опыт с теми же количествами реагентов без альдегида, так как гидроксиламин при нагревании в щелочном растворе разлагается. Межмолекулярные реакции. Реакции этого типа протекают либо непосредственно между макромолекулами, либо при участии низкомолекулярного реагента. Наличие в макромолекулах карбоксильных, гидроксильных, амидных, эпоксидных групп позволяет легко осуществить их «сшивание» даже малыми количествами реагентов — модификаторов. К таким реакциям относятся, например, реакции отверждения, вулканизации, образования трехмерных полимеров из олигомеров. Так, при действии двухатомных спиртов на полиакриловую кислоту можно получить пространственный полимер 'следующего строения: ---- СН2-СН— СН2— СН— СН2-СН- .. — СН2— СН-СН2— СН-СН2— СН ----- Примечание. Кристаллы начинают выпадать сейчас же в том месте, куда упала капля щелочного раствора. Иногда при проведении конденсации с теми же количествами реагентов затрачивалось менее 1 мл 5-процентного раствора щелочи. Никогда не следует приступать к работе, прежде чем все стадии реакции и техники их выполнения не будут уяснены с предельной отчетливостью; поэтому рекомендуется также предварительное испытание реакции в пробирке с минимальными количествами реагентов. Примечания. 1. Во время первой стадии синтеза — реакции восстановления— следует время от времени взбалтывать смесь, чтобы избежать накопления сернистого ангидрида или могущего образоваться бромистого сульфурила; из-за их накопления реакция внезапно может пойти слишком бурно, лесмотря на перемешивание жидкости поступающим газом. При проведении синтеза с большими количествами реагентов (десяти-двадцатикратными) рекомендуется применять механическое перемешивание в колбе с обратным холодильником. гентов. При отсутствии такого автоклава его можно заменить обычным автоклавом, помещая в нем собственно реакционный стеклянный сосуд (рис 14) н закрепляя соответствующим образом [240] При работе с небольшими количествами реагентов при давлении 100—200 GT можно воспользоваться стальной колбой, показанной на рис 13 [247] Серебряная соль фенилкарбобепзилоксиглицилфосфорной кислоты быстро реагирует с глицином, триптофаном * и глиИил-' триптофаном при 37° в разбавленном водном растворе при рН. 7,4 [22]. Эти реакции проводили с миллиграммовыми коли^ест-вами реагентов и продукты реакции выделены не были; при работе с большими количествами реагентов для получения продуктов реакции в чистом виде, вероятно, пришлось бы прибегнуть к противоточному распределению. При рНУ от 6 до 8 выходы составляли 90% в растворе d концентрацией 0,01 М в отношении аминокислоты или пептида и около 100% при Oj M концентрации. Однако эти данные не соответствуют выходам выделенных продуктов. ** Этот ckHtes, если желательно, может быть успешно проведен и со значительно меньшими количествами реагентов. Если чистая олеиновая кислота недоступна, то можно применять красное масло (содержащее 60—75% олеиновой кислоты). Полученная из этого сырья «9,10-диоксистеариновая кислота в неочищенном виде плавится при 70—75°; для выделения чистого препарата требуется несколько перекристаллизации из 95%-него этилового спирта. Выход 9,10-джжсистсариновой кислоты из красного масла составляет около 50—60% при расчете на содержащуюся в нем олеиновую кислоту. Можно также применять 90%-нуго муравьиную кислоту, но тогда реакционная смесь остается в течение всего процесса гетерогенной. При проведении реакции с количествами реагентов, составляющими десятую долю указанных, 25—30%-нуго перекись водорода можно прибавлять сразу. Если получение ведется в ббльших масштабах, то прибавление перекиси водорода занимает от 30 мин. до 1 часа, В тех случаях, когда количество реагентов в 5—10 раз превышает указанные, более удобно выливать реакционную смесь во взятую в большом количестве воду, а затем промытый маслянистый 3. Авторы синтеза при работе с восьмикратными по сравнению с указанными количествами реагентов, получали выходы, составляющие около 70%. о-Аминобензальдегид претерпевает автоконденсацию при стоянии, особенно в эксикаторе, а потому препарат следует использовать для дальнейшей работы немедленно. 8. Авторы синтеза сообщают, что при опыте с количествами реагентов, вчетверо превышающими указанные в прописи, они получали выхоХ равный 85—90%.  Качественной характеристики Количества реагирующих Количества смолистых Количества свободных Карбонильным компонентом Количества вводимого Количественный элементный Количественные результаты Количественных характеристик |
- |
Навигация