|
|
|
Главная --> Справочник терминов Количества эмульгатора Безводный йодистый водород. Применял несложную аппаратуру, безводный HI можно получить следующим образом [153]. Б круглодоииую колбу емкостью 500 мл, соединенную через обратный холодильник с тремя охланеда-емыми ловушками (первая до О" С; вторая до —40° С; третья до —80° С), вливают раствор 0,35 жаль PjOj в 226 t (2 яоль) 85%-ной H3POj и добавляют 1 паль Nal. При нагревании колбы во второй и третьей ловушках собирается примерно 50% от теоретического количества йодистого водорода. По окончаний выделения HI перекрывают соединение между первой и второй ловушками и перегоняют продукт из второй ловушки в третью, доводя температуру во второй ловушке до номыатной. При этом надо следить затем, чтобы трубки не закупоривались твердым HI. Из третьей ловушки HI можно испарять непосредственно в реакционные растворы. Наилучшим методом для замещения атомов галоида или гидроксиль-ных групп водородом является восстановление действием иодистоводо-родной кислоты. Реакция проходит при многочасовом кипячении в колбе с обратным холодильником восстанавливаемого соединения с концентрированной иодистоводородной кислотой (57%-ная, d~l,7, т. кип. 127°). В случае трудно восстанавливающихся соединений реакцию ведут в запаянных трубках. В качестве растворителей применяют ледяную уксусную кислоту и уксусный ангидрид. Эта очень просто выполнимая реакция обходится очень дорого, из-за высокой стоимости иодистоводородной кислоты. Расход ее можно уменьшить, добавляя к реакционной смеси красный фосфор, который регенерирует йодистый водород из иода, образующегося в процессе реакции. В присутствии фосфора можно применять только несколько процентов от теоретически необходимого количества йодистого водорода. Модификация этого метода - заключается в применении смеси красного фосфора и иода с добавлением воды в ледяной уксусной кислоте. Молярное соотношение фосфора и восстанавливаемого соединения немного выше единицы (в среднем 10%-ный избыток фосфора); в лабораторных синтезах достаточно 5—10 г иода. По окончании восстановления фосфор отфильтровывают, а к фильтрату добавляют раствор бисульфита натрия (который можно заменить тиосульфатом натрия), что сопровождается обесцвечиванием раствора и выделением углеводорода. Получение фенетола. К раствору 4,7 г натрия приблизительно в 50 см* абсолютного опарта прибавляют 19 г фенола. К полученному таким образом спиртовому раствору фенолята натрия прибавляют несколько больше расчетного количества йодистого этила (40 г) и смесь нагревают с обратным холодильником до тех лор, шока 'проба раствора не будет показывать щелочную реакцию «а влажной лакмусовой бумажке. Растворитель отгоняют, остаток 'растворяют в эфире, а эфирный раствор промывают водой и разбавленным раствором щелочи. После высушивания эфир отгоняют, лричем остается фенетол, кипящий три 172—174°. 5. В жаркую погоду обычно происходит потеря некоторого количества йодистого метила через холодильник. Испаряющийся йодистый метил можно уловить, если отвести газы, выделяющиеся из верхнего конца холодильника, под поверхность смеси воды со льдом. Для этой цели удобна пипетка на 50 мл, верхней трубке которой придают U-образную форму и соединяют с концом холодильника, а нижнюю погружают в смесь воды со льдом. 4. Если вести реакцию не при 60—65°, а при кипячении, то выход йодистого метилена понижается на 5—10%; это объясняется образованием небольшого количества йодистого метила. Хинальдин. В литровую круглодоиную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевом трубкой и капельной воронкой, помещают 18 г (0,74 г-аг) металлического магния, предварительно промытого абсолютным спиртом и абсолютным эфиром, и из капельной воронки добавляют 104,6 г (0,74 моля) йодистого метила в 400 мл •абсолютного эфира (примечание 4) так, чтобы эфир слабо кипел. После прибавления всего количества йодистого метила реакционную смесь нагревают дополнительно 2 часа. Охлаждают до комнатной температуры и затем при охлаждении проточной водой небольшими порциями добавляют 45 г (0,15 •моля) йодистого этоксихинолиния. Добавление четвертичной •соли ведут осторожно, при постоянном охлаждении, так как происходит разогревание реакционной смеси и эфир вскипает. После добавления всего количества йодистого этоксихп-•нолиния, на что требуется 1,5—2 часа, реакционную смесь кипятят в течение 6 часов на водяной бане. Затем охлаждают льдом с солью и по каплям осторожно приливают 90 мл воды iпримечание 5) и затем 300 мл насыщенного раствора хлористого аммония. Перемешивают 30- 40 минут до полного раст-порения твердого осадка и отделяют эфирный слой, воДный---дважды экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки обрабатывают 10%-ным раствором соляной кислоты. Хинальдин в ниде хлоргидрата переходит в воду (примечание 6), которую .обрабатывают 407^-ным раствором едкого кали до рН 10. •Образуются два слоя. Многократно экстрагируют эфнром-(примечанпе 7) и эфирный экстракт высушивают над едким .калп. Эфир отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Т. кип. 123 124722 мм. Примечание. Из того же количества йодистого натрия и 172 мл технического диэтилсульфата в аналогичных условиях получается 126,5— 127 г (81%) йодистого этила, азеотроп которого с водой отгоняется при 48—50°. зованием небольшого количества йодистого метила. зованием небольшого количества йодистого метила. 2. Если эквивалентные количества йодистого этила и карбо- Получение 3, 3-динитро-4,-4арсенобензола из вышеуказанной нитроарсиновой кислоты или из соответствующей окиси может быть осуществлено действием фосфорноватистой кислоты или действием хлористого олова в присутствии небольшого количества йодистого водорода. Однако, если восстановление вести фосфорноватистой кислотой в присутствии йодистого водорода, то сразу получают сальварсан 1899. Устойчивость эмульсии зависит от многих условий: количества эмульгатора и электролита, количества, плотности и полярности эмульгируемой жидкости, рН раствора эмульгатора, способа перемешивания, температуры и пр. Повышение концентрации эмульгатора в водном растворе и наличие в нем некоторого количества электролита повышают устойчивость эмульсии. Зависимость скорости полимеризации от концентрации эмульгатора при применении 0,1% персульфата калия описывается также уравнением v = &[S]'/2, где [S] — концентрация эмульгатора (% от массы водной фазы). С увеличением количества эмульгатора увеличивается скорость полимеризации и молекулярная масса полистирола. Благоприятными для скорости полимеризации являются: применение мономеров с высокой концентрацией, увеличение количества эмульгатора и молекулярной массы жирной кислоты (до определенного значения), применение активной гидроперекиси, низкое содержание минеральных солей в водной фазе, отсутствие кислорода в системе и др. При расчете п' следует учесть количества эмульгатора т\ и воды, содержащиеся в пробе, а также количества эмульгатора т.2 и воды, добавленные при титровании. Число частиц латекса в 100 мл водной фазы к моменту отбора пробы определяют по Суммарная поверхность взвешенных частиц в эмульсии зависит от количества эмульгатора. Поскольку содержание эмульгатора при полимеризации остается постоянным, сохраняется постоянной и суммарная поверхность частиц. Но число частиц в системе и их размеры в процессе полимеризации непрерывно меняются. На ранних стадиях превращения, когда мыло еще находится в виде мицелл, число полимерных частиц резко увеличивается, гак как в мицеллах непрерывно зарождаются новые полимерные частицы. Однако общая масса полимерных частиц при этом возрастает незначительно. После исчезновения мицелл эмульгатора число частиц не увеличивается, но возрастают их масса и объем. По мере полимеризации объем частицы достигает определенной величины, при которой ее поверхность оказывается не полностью покрытой эмульгатором. Это приводит к слипанию отдельных частиц. Таким образом, увеличение поверхности полимерных частиц при полимеризации компенсируется уменьшением их числа вследствие слипания, а суммарная поверхность частиц в системе остается постоянной. Суммарная поверхность взвешенных частиц в эмульсии зависит от количества эмульгатора. Поскольку содержание эмульгатора при полимеризации остается постоянным, сохраняется постоянной и суммарная поверхность частиц. Но число частиц в системе и их размеры в процессе полимеризации непрерывно меняются. На ранних стадиях превращения, когда мыло еще находится в виде мицелл, число полимерных частиц резко увеличивается, гак как в мицеллах непрерывно зарождаются новые полимерные частицы. Однако общая масса полимерных частиц при этом возрастает незначительно. После исчезновения мицелл эмульгатора число частиц не увеличивается, но возрастают их масса и объем. По мере полимеризации объем частицы достигает определенной величины, при которой ее поверхность оказывается не полностью покрытой эмульгатором. Это приводит к слипанию отдельных частиц. Таким образом, увеличение поверхности полимерных частиц при полимеризации компенсируется уменьшением их числа вследствие слипания, а суммарная поверхность частиц в системе остается постоянной. центрации реагирующих веществ, природы и количества эмульгатора, 3. Увеличение количества эмульгатора в системе приводит к ПОРЫ те чию скорости полимеризации, причем на скорость полимеризации влияет и природз змулыатора. Таким образом, скорость полимеризации пропорциональна корню квадратному из числа частиц или количества эмульгатора и корню квадратному из скорости инициирования. Синтез алифатический гкдрокоамовмх кислот удобно проводит» в водно-щелочной ореде: афиры кислот обрабатываются избытком гидрок-силамина в водной среде в присутствии небольшого количества эмульгатора (например, ОП-7, 3-5Я от массы эфира) и щелочи о последующим подкиохекиеы раствора соляной кислотой до рН 2-3 [5]. Эмульсионная полимеризация проводится в водной среде в присутствии эмульгатора и растворимого в воде инициатора. В качестве эмульгаторов применяются различные мыла. Инициаторами служат перекись водорода, персульфаты и т. п. ПВХ образуется в виде тонкодисперсного латекса. Ввиду большой поверхности эмульсионного ПВХ и большого количества эмульгатора его удаление из готового продукта затруднено. Поэтому эмульсионный ПВХ по степени чистоты уступает суспензионному. Главным, достоинством эмульсионного ПВХ является возможность переработки его в пасты (см. переработку ПВХ).  Карбонильными соединениями Количества регулятора Количества соответствующего Количества свободного Количества выделившегося Количества углеводорода Количественные характеристики Количественные закономерности Количественных измерений |
- |
Навигация