Главная --> Справочник терминов


Количества пластификатора неочищенного продукта составляете^—17% от массы окисленной смеси; т. пл. ; около 52° С. Для очистки препарат несколько раз нерек ристал л пзовывавМгчч из большого количества петролейного эфира. Получается бесцветная и почт» лишенная запаха гидроперекись в виде игл; т. ил. 56Ч С.

Б [21] 2-Иодоктан (72 ?, 0,30 моля) приливают при перемешивании к емесн 600 мл диметилформамида, 36 г нитрита натрия (0,52 моля) и 40 г карбамида (0;б7 моля), находящейся в колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой с затвором. Колбу закрывают, погружают в водяную баню (комнатная температура) н перемешивают в течение 4 .час. Затем реакционную смесь выливают в 1,5 Л ледяной воды, на поверхности которой находится слой (100 мл) петролейного эфира (т. кип. 35—37°). После отделения верхнего слоя водную фазу несколько раз экстрагируют петролейным эфиром. Объединенные вытяжки промывают Двумя порциями (по 75 мл) 10%-ного водного раствора тиосульфата натрия, 150 кл воды, а затем высушивают безводным сернокислым магнием. Петроленный эфир отгоняют при пониженном давлении, пользуясь небольшой колонкой, причем нагревают на бане, температуру которой постепенно повышают до 65°. Остаток жидкости, окрашенный в бледно-голубой цвет, переносят с помощью небольшого количества петролейного эфира в колбу емкостью 100 жл, присоединяют колонку и оставшийся растворитель отгоняют в вакууме. В результате ректификации получают; 12,0—14,2 и (25—30%) 2-октил нитрита (т. кип. 30°/2 мм; п$ 1,4091), 0,9—3,3 г промежуточных фракций и 27,2—28,1 г (57—60%) 2-иитрОоктана (т. кип. 57°/1 мм; п$ 1,4280).

перекиси водорода. Реакционную смесь оставляют стоять в течение 1 час при комнатной температуре, а затем экстрагируют 150 мл эфира. Эфирные вытяжки промывают пять раз равными объемами воды, охлажденной до 0е1, чтобы удалить диглим, а затем высушивают безводным сернокислым магнием. После отгонки растворителя полученный продукт реакции кристаллизуют из небольшого количества петролейного эфира (35—37"). Получают 24,3 г (79% теорет.) изо-пинокамфсола, т. пл. 55-• 57", [к]о° —32,8е (с - 1%, бензол).

Полученный препарат после отгонки растворителя кристаллизуют из небольшого количества петролейного эфира и получают 24,4 г (74% теорет.) зкле-норборпеолз с температурой плавления после возгонки 126—127°.

11, Отношение количества петролейного эфира к количеству бензола должно равняться 8 : 2.

вают из небольшого количества петролейного эфира (40-60 °С), получая

Образовавшийся триметиловый эфир отгоняют с водяным паром, дестиллат несколько раз извлекают эфиром, эфирный раствор сушат сернокислым натрием и остаток после отгонки эфира перекристаллизовывают из небольшого количества петролейного эфира, применяя охлаждающую смесь. Выход чистого продукта 80— 85"'0 от теории.

Диацетонманноза 2И. Маннозу взбалтывают в течение 10 — 12 час. с 15-кратным количеством ацетона, содержащим 1% хлористого водорода до тех пор, пока весь моносахарид не растворится. Свободный хлористый водород удаляют углекислым свинцом и раствор выпаривают под уменьшенным давлением. При этом выкристаллизовывается диацетонпроизводное в виде игл, которые перекристаллизовывают из 12-кратного весового количества петролейного эфира. Выход бесцветного продукта 84 — 90% от теории. Диацетонманноза, перекристаллизованная из небольшого количества спирта, плавится при 123° 2С3. Она растворяется в 8 частях эфира, в бензоле и воде; к другим растворителям относится так же, как соответствующее производное глюкозы. Фелингову жидкость не восстановляет.

Полученная таким образом сырая изомальтоза является смесью из сильно вправо вращающего декстрина изомальтозы и небольшого количества гентиобиозы. Для очищения се переводят в смесь октацетатов, нагревая до кипения в течение 3/4 часа с 10 частями уксусного ангидрида и 1 частью уксуснокислого нагрии; образовавшуюся уксусную кислоту и избыток уксусного ангидрида удаляют, выпаривая в вакууме, остаток растворяют в небольшом количестве кипящего спирта, и образовавшийся раствор выливают в ледяную воду, причем выделяется продукт ацети-лиропании. Выход 80 — 85% от теории. После сушки его растворяют в эфире или бензоле. Полученный раствор освобождают от окрашенных загрязнений добавлением небольшого количества петролейного эфира. При выпаривании профильтрованного раствора остается желтое масло, которое растворяют в небольшом количестве теплого спирта. Выделяющийся при охлаждении спиртового раствора аморфный осадок отделяют, раствор выпаривают затем несколько в вакууме и опять оставляют охладиться; в результате получают второй осадок. Частым повторением этой операции можно наконец разделить продукт ацетилирования на три фракции, которые представляют собой, в порядке возрастающей растворимости в спирте, следующее:

• Получение а-иодуксусиой кислоты848: СН2С1 • СООН—»- CHBJ • СООН. Моно-хлоруксусную кислоту нагревают с 1 мол. растворенного в воде йодистого калия в течение 2 час. при 50°; коричневый от содержания иода раствор обесцвечивают помощью сернистой кислоты, извлекают эфиром, эфирную вытяжку в течение Vz часа встряхивают с хлористым кальцием и затем тотчас же отгоняют эфир; закристаллизовавшийся остаток перекрнсталлизовывают из очень небольшого количества воды или из большого количества петролейного эфира.

желтой окраской; растворение заканчивается приблизительно через 10—20 мин. В красновато-желтой жидкости остается эмульгированным небольшое количество бесцветного масла, которое экстрагируют эфиром. По прибавлении мелкоистолченного льда добавляют 200 см* нормального раствора серной кислоты и выделившееся масло, иногда слабо окрашенное в зеленый цвет, многократно извлекают эфиром. Эфирную вытяжку высушивают свежепрока-леиным сернокислым натрием, после чего отгоняют растворитель на умеренно нагретой водяной бане. Остаток, представляющий собой желтое масло (10 г), оставляют стоять в вакуум-эксикаторе для удаления следов эфира; при этом часть масла закристаллизовывается (3—4 г). Кристаллы отсасывают и перекри-сталлизовывают из большого количества петролейного эфира. Таким образом, получают триметилэтнленизонитрозит в виде белых пластинок, скопления которых часто внешним видом напоминают мох. Продукт плавится при 125—126° с разложением и образованием желтой жидкости.

система, и пластификатор Становится неэффективным. Пластифицируют только те количества пластификатора, которые совмещаются с полимером. Это наглядно видно из сравнения рис„ 205 и 207.

Уравнением (74) можно пользоваться для описания процесса перехода полимера из твердого в высокоэластическое состояние при введении в него определенного количества пластификатора. Однако это уравнение можно существенно упростить. Во-первых, будем считать, что количество межмолекулярных связей значительно меньше, чем общее количество полярных групп, способных к межмолекулярному взаимодействию (именно так и происходит в действительности, как показали эксперименты: для образования прочной сетки межмолекулярных связей и для отверждения полимера необходимо зафиксировать всего лишь менее 10 % полярных групп). Иными словами соблюдается условие

У полимеров, находящихся в высокоэ.пастическом состоянии, гистерезисные потери намного выше по сравнению со стеклообразными. Поэтому все рецептурные и технологические факторы, приводящие к снижению потерь (замена каучука на более гибкий, повышение гибкости за счет введения небольшого количества пластификатора и др.), способствуют повышению динамической выносливости. Мягкие резины с невысоким модулем характеризуются большей выносливостью при работе в режиме е0 = соп51, а жесткие — в режиме ао = соп51. Наполнители, например технический углерод, оказывают сложное влияние на динамическую усталость: при ео^е0* определяющим фактором является способность наполнителя ускорять или нпгибировать окисление, а при ео—ескр влияние наполнителя на /Уц зависит от его влияния на уровень гистерезисных потерь — чем в большей степени наполнитель увеличивает потерн, тем больше снижаются усталостная прочность н динамическая выносливость.

ров37-59. Малые количества пластификатора, заполняя

лагать, что малые количества пластификатора, введен-

Микроскопическое изучение вулканизационной сетки. Вулка-низат подвергают набуханию до равновесного состояния в стироле в присутствии пероксида, ингибитора и небольшого количества пластификатора (фталата). После полимеризации стирола из полученного композита вырезают ультратонкие образцы, которые обрабатывают тетраоксидом осмия и рассматривают с помощью трансмиссионной электронной микроскопии (ТЭМ). При достаточно большом увеличении можно увидеть сетчатую структуру, темные области которой соответствуют цепям сетки или их пучкам, однако на определенной стадии в процессе фазового разделения образуется тройная система, состоящая из эластомера, полистирола и сополимеризованного стирола. При этом наблюдается линейная корреляция между размерами ячеек и молекулярной массой цепей сетки Мс, что позволяет оценивать плотность цепей сетки для отдельных фаз вулканизатов смесей, причем результаты хорошо согласуются с данными ЯМР-спектроскопии набухших вулканизатов,

Пластификация - это введение в полимер совмещающихся с ним низкомолекулярных нелетучих веществ с целью улучшения технологических и эксплуатационных характеристик полимерных материалов. В зависимости от химической природы и физической структуры полимера, а также от природы пластификатора и его концентрации, введение пластификатора в полимер может снижать либо Гс, либо Гт, либо одновременно обе температуры перехода. При этом у гибкоцепных полимеров происходит уменьшение интервала высокоэластического состояния при увеличении количества пластификатора, вплоть до полного исчезновения интервала ГС...ГТ (растворение полимера в пластификаторе). У жесткоцепных полимеров, наоборот, при введении пластификатора температурная область высокоэластического состояния расширяется.

торов зависит от их объемной доли в полимере. При внутриструктурной пластификации в полимер вводят до 30% пластификатора. При межструктурной пластификации полезный эффект может быть достигнут введением очень небольшого количества пластификатора (до 1%). Часто применяют смеси двух-трех и более пластификаторов разного типа. Роль пластификаторов могут выполнять и некоторые синтетические олигомеры, например, фенолоформальдегидные для пластификации резиновых смесей.

Несмотря на то, что основным требованием к соединениям, используемым в качестве пластификатора, является их совместимость с полимером, уже давно для модификации свойств полимеров использовались вещества,- несовместимые с эфирами целлюлозы. При этом предполагалось [35], что пластификация полимеров несовместимыми с ними пластификаторами реализуется за счет увеличения рыхлости упаковки макромолекул. Позднее Козлов с сотр. [101, 102] предложил механизм, объясняющий действие «плохих» пластификаторов. Согласно этому механизму несовместимый пластификатор может взаимодействовать только с молекулами, находящимися на поверхности вторичных структурных образований. При этом межструктурная пластификация осуществляется без сколько-нибудь существенного изменения эластических свойств полимера. Незначительные количества пластификатора оказываются достаточными для обеспечения начального акта распада крупных надмолекулярных структур, что приводит к повышению их тепловой подвижности. Температура стеклования по- . лимера при этом не должна снижаться. По мнению Тагер и сотр. [103], подвижность формирующихся структурных образований связана не с внутренним, а с внешним трением и при межструктурной пластификации действуют те же законы, что и при граничной

Выбор типа и количества пластификатора при разработке композиции пластифицированного полимера зависит*от природы полимера, условий его переработки и эксплуатации.

При введении в ПВХ-композицию большого количества пластификатора (70—500 масс. ч. пластификатора на 100 масс. ч. ПВХ) получается оптически чувствительный низкомодульный [179]', амортизирующий материал [180] (600—2000 масс. ч. пластификатора на 100 масс. ч. ПВХ) и другие материалы целевого назначения [181].




Количественное определение Количественного содержания Количественном определении Количественно окисляется Количественно переносят Карбонильная компонента Количестве этилового Количестве метилового Количестве образуется

-
Яндекс.Метрика