Главная --> Справочник терминов


Количества радикалов Замечательное свойство полиэтилена — его влаго- и газонепроницаемость, а также высокая эластичность даже при низких температурах (до —60°). — Прим. редактора.} ** [Большие количества пропилена могут быть получены дегидрированием пропана, содержащегося в попутных нефтяных газах (до 21%). См. примечание на стр. 38. Прим. редактора.]

электрона в радикале Н02. Последнее следует из того, что активность радикала Н02 мала и, по мнению Н. Н. Семенова, на 15—20 ккал/молъ меньше активности радикала С3Н6ООН. Что же касается предварительной стадии изомеризации перекисного радикала изо-С3Н700 в радикал С3НвООН, то хотя она экзотермична, но, как все реакции изомеризации, протекает со значительной энергией активации. Можно думать, что эта энергия активации немного больше 20 ккал/молъ, т. е. той энергии активации, с которой происходит принятая в схеме изомеризация первого типа (с разрывом С—С-связи). Экспериментально подтверждается это тем, что, во-первых, при 350° в продуктах окисления пропана найдено пропилена меньше, чем метилового спирта (см. рис. 90), и что, во-вторых, отношение количества пропилена к количеству метилового спирта растет с температурой (см. табл. 36).

Условия, ведущие к замещению галоида гидроксильной группой, рассматриваются ниже (стр. 475). Обычно удается достигнуть лучших выходов спирта, если гидролиз ведется в слабощелочной среде. Повышение концентрации щелочи влечет за собой увеличение выхода олефина за счет оксисоединения. Концентрированный спиртовый раствор едкого кали обычно действует энергичнее, чем водный, и поэтому этот способ часто применяется для получения этиленовых углеводородов и вообще непредельных соединений из галоидных алкилов. Однако этот метод имеет недостаток, заключающийся в возможности образования при реакции простых эфиров. Например, из нормального бромистого пропила образуется около 20% теоретического количества пропилена и 60% л-пропилэтилового эфира. Из бромистого изопропила в тех же условиях образуется около 75% пропилена, а из третичного йодистого или хлористого бутила

Введение небольшого количества пропилена или бутена-1 в цепь полиэтилена, синтезированного на циглеровском или окисно-хромовом катализаторе, вызывает резкое снижение степени кристалличности продукта и, как следствие, улучшение ряда его технически ценных свойств. Исследованиями установлено, что в присутствии 21 группы СН3 на 1000 групп СН2 главной цепи (т. е. ~6,25 вес.% пропилена) кристалличность полиэтилена снижается почти на 20%. Подобный же эффект дают 14 групп C^Hs на 1000 групп СН2 (т. е. ~5,6 вес.% бутена-1).

акрилонитрил. Все большие количества пропилена потребляются в про-

Итакура [955] получал изопропиловый спирт каталитической гидратацией пропилена в присутствии серной кислоты. Максимальный выход спирта (67%) был ДОСТИГНУТ при использовании 99%-ной серной кислоты при 15°. При 100° и использовании 85%-ной кислоты с трудом поглощаются даже небольшие количества пропилена.

Условия, ведущие к замещению галоида гидроксильной группой, рассматриваются ниже (стр. 475). Обычно удается достигнуть лучших выходов спирта, если гидролиз ведется в слабощелочной среде. Повышение концентрации щелочи влечет за собой увеличение выхода олефина за счет оксисоединения. Концентрированный спиртовый раствор едкого кали обычно действует энергичнее, чем водный, и поэтому этот способ часто применяется для получения этиленовых углеводородов и вообще непредельных соединений из галоидных алкилов. Однако этот метод имеет недостаток, заключающийся в возможности образования при реакции простых эфиров. Например, из нормального бромистого пропила образуется около 20% теоретического количества пропилена и 60% п-пропилэтилового эфира. Из бромистого изотфопила в тех же условиях образуется около 75% пропилена, а из третичного йодистого или хлористого бутила

Условия, ведущие к замещению галоида гидроксильной группой, рассматриваются ниже (стр. 475). Обычно удается достигнуть лучших выходов спирта, если гидролиз ведется в слабощелочной среде. Повышение концентрации щелочи влечет за собой увеличение выхода олефина за счет оксисоединения. Концентрированный спиртовый раствор едкого кали обычно действует энергичнее, чем водный, и поэтому этот способ часто применяется для получения этиленовых углеводородов и вообще непредельных соединений из галоидных алкилов. Однако этот метод имеет недостаток, заключающийся в возможности образования при реакции простых эфиров. Например, из нормального бромистого пропила образуется около 20% теоретического количества пропилена и 60% п-пропилэтилового эфира. Из бромистого изо'про'пила в тех же условиях образуется около 75% пропилена, а из третичного йодистого или хлористого бутила

Чистый пропилен (oes эти леяа) в присутствии ка алнза торной системы [VCl4-t-(i = С4НЧ)2С1] с трудом образует впгсокомолекулярные соедине ния при этол ни^ко Ю.ГСК} лярные продукты получаются легко Введение в реакцион ну о зон} этилена способ' твует в*сождеч1Ю опэеделен ного количества пропилена в сополимерную цепь

Сополимер этилена с пропиленом (СЭП) — высокомолекулярное соедине< ние, получаемое совместной полимеризацией этилена с пропиленом. Свойства сополимера существенно зависят от количества пропилена, вошедшего в его

Время, необходимое для зарождения цепи, называется индукционным периодом. Вещества, увеличивающие индукционный период, называются ингибиторами. Не все свободные радикалы, взаимодействуя с мономерами, инициируют реакцию. Часть их после взаимного столкновения дезактивируется. Отношение количества радикалов, присоединившихся к мономеру и инициирующих реакцию, к общему количеству всех образовавшихся радикалов называется эффективностью инициатора /э. Эффективность инициатора может быть оценена одним из трех методов:

Физические свойства полисилоксанов зависят от характера и количества радикалов, связанных с атсмсм кремния, а также от соотношения в полимере углеродных атсмов и атомов кремния. Полимеры с высоким содержанием углерода представляют собой вязкие жидкости или выссксэластичные материалы. По мере уменьшения количества углерода нарастает вязкость и снижается растворимость полимера и он переходит в хрупкое стекловидное состояние. С увеличением размера боковых ответвлений (органических радикалов) в полимере начинают преобладать свойства, характерные для полиуглеводородов: возрастает растворимость полимера в неполярных растворителях и сто эластичность, но уменьшается механическая прочность, снижается температура размягчения и ухудшается термическая устойчивость. Высшие пслиалкилсилоксаны обладают меньшей кислородоустойчивостью по сравнению с низшими. С заменой алкильных радикалов ариль-ными увеличивается межмолекулярное взаимодействие, что выражается в повышении термической устойчивости и кислороде-устойчивости полимеров и возрастании жесткости.

Определяем доли макромолекул, образующихся путем рекомбинации и диспропорционирования. Поскольку при диспропорциониро-вании количество макромолекул соответствует количеству радикалов, а при рекомбинации количество макромолекул в два раза меньше количества радикалов, то доля макромолекул при обрыве диспропор-ционированием равна

так как полимерные радикалы легко реагируют с молекулярным кислородом. Это приводит к образованию дополнительного количества радикалов, развивающих цепь окислительных реакций.

Определяем доли макромолекул, образующихся путем рекомбинации и ди сиро по районированы я. Поскольку при дисгфопорц локировании количество макромолекул соответп вует количеству радикалов, а при рекомбинации количество макромолекул ь да& раза ^леньшс количества радикалов, то до.тя макромолекул при обрыве диспропор-пионированисм равна

В зависимости от количества радикалов различают амины первичные,

Свободные радикалы и макрорадикалы на стадии зарождения цепи окисления могут возникнуть под влиянием света, ионизирующего облучения, механических воздействий и примесей, содержащихся в полимере, что приводит к образованию дополнительного количества радикалов, развивающих цепь окислительных реакций.

основные положения работы [73], для количества радикалов в обеих

зависит не только от количества радикалов, но также и от концентрации полимера [Мп], являющейся уже большой величиной. Примерами реакций этого типа могуть служить: инициированная деструкция

Азоизобутиронитрил — широко применяемый инициатор — оказался малоэффективным для генерирований ацнльных радикалов из алифатических альдегидов [39]. Только 20% общего количества радикалов, образующихся при распаде азосоединения, отнимают водород от альдегида, а остальные рекомбинируют или присоединяются к азогруппе инициатора.

зависит не только от количества радикалов, но также и от концентрации полимера [Мп], являющейся уже большой величиной. Примерами реакций этого типа могуть служить: инициированная деструкция




Количественно образуются Количественно отщепляется Количественно превращаются Количественную характеристику Количестве хлороформа Количестве несколько Карбонильной активности Количестве соответствующем Количеством активного

-
Яндекс.Метрика