|
|
|
Главная --> Справочник терминов Количества сероводорода Иониты должны быть нерастворимыми, но способными набухать, иначе подвижность противоионов в ионите снизится настолько, что ионный обмен и катализ станут невозможными. Степень набухания связана с наличием поперечных связей. Поперечную связанность в катионите КУ-2 легко регулировать изменением количества сшивающего агента — дивинилбензола. Чем больше введено мостико-образующего вещества перед полимеризацией, тем чаще расположе- Увеличение количества сшивающего агента (СА) в случае вулканизатов тиокола на основе ди(р-хлорэтил) формаля Изменение количества сшивающего агента практически не оказывает влияния на эластические свойства эластомеров в низкотемпературной области, в то время как в высокотемпературной области наблюдается резкое возрастание эластичности с увеличением количества сшивающего агента. Сера является наиболее распространенным вулканизирующим веществом для многих каучуков. Степень чистоты применяемой серы должна быть не менее 99,5 %. Равномерное распределение серы в смеси — необходимое условие для достижения оптимальных физико-механических показателей вулканизатов. Наличие в резинах свободной серы указывает на неправильную рецептуру смеси или на недовулканизацию. Суть процесса вулканизации заключается в образовании трехмерной сетчатой структуры из линейных макромолекул каучука при нагревании его, например, с серой. Атомы серы присоединяются по двойным связям макромолекул и образуют между ними сшивающие дисульфидные мостики, как показано на рис. 3.1. Сетчатый полимер прочнее и проявляет повышенную упругость — высокоэластичность. В зависимости от количества сшивающего агента (серы) можно получать сетки с различной частотой сшивки. Предельно сшитый каучук — эбонит — не обладает эластичностью и представляет собой твердый материал. Температура вулканизации должна быть выше температуры плавления серы (120 °С), но ниже температуры плавления каучука (180-200 °С). Детальные исследования пористости ионитов нового 'типа показали, что величины их удельной поверхности и суммарного объема пор зависят от количества сшивающего агента и разбавителя, используемык в синтезе 13~14. Кроме того, огромное значение идгеет чистота мономеров, в частности дивинилбензола. л^Дивинилбе!р зол, содержащийся в техническом продукте, обладает пониженной по сравнению с я-дивинил бензолом реакционной способностью, поэтому частота сетки сополимера, синтезированного в присутствии технического дивинил бен зол а, эакижена по сравнению с ожидаемой IS. Увеличение порйстосш с повышением количества сшивающего агента приводит к уменьшению плотности сополимера (рис. 240). Одновременно с этим степень набухания сополимера в толуоле и Детальные исследования пористости ионитов нового-типа показали, что величины их удельной поверхности и суммарного объема пор зависят от количества сшивающего агента и разбавителя, используемых в синтезе 13~14. Кроме того, огромное значение имеет чистота мономеров, в частности дивинилбензола. льДивинилбец-зол, содержащийся в техническом продукте, обладает пониженной по сравнению с п-дивини.чбензолом реакционной способностью, поэтому частота сетки сополимера, синтезированного в присутствии технического дивинил бен зола, занижена по сравнению с даемой '5. Увеличение пористости с повышением количества сшивающего агента приводит к уменьшению плотности сополимера (рис. 240). Одновременно с этим степень набухания сополимера в толуоле и Детальные исследования пористости ионитов нового-типа показали, что величины их удельной поверхности и суммарного объема пор зависят от количества сшивающего агента и разбавителя, используемых в синтезе 13~14. Кроме того, огромное значение имеет чистота мономеров, в частности дивинилбензола. льДивинилбеп-зол, содержащийся в техническом продукте, обладает пониженной по сравнению с п-дивини.чбензолом реакционной способностью, поэтому частота сетки сополимера, синтезированного в присутствии технического дивинилбензолз, занижена по сравнению с ожидаемой '5. Увеличение пористости с повышением количества сшивающего агента приводит к уменьшению плотности сополимера (рис. 240). Одновременно с этим степень набухания сополимера в толуоле и В ряде недавних работ [19—24] сообщалось о зафиксированной организации большого числа мезоморфных мономеров. Были описаны синтез и полимеризация в массе ряда мономерных производных шиффовых оснований акриловой кислоты и лара-замещенных дифенильных шиффовых оснований (табл. 2, мономеры 9, 10, 13, 31, 36 и 37). Организация полимеров и организация мономеров до полимеризации изучались с помощью поляризационного микроскопа. Полное сохранение нематической, смектической и холестери-ческой организаций в мономерной фазе может быть достигнуто при условии, что добавляются большие количества сшивающего агента. Мономер образует смешанную мезофазу, которая должна со-дежать не меньше 30 масс. % дивинилового мономера, химическая С повышением количества сшивающего агента теплопроводность аморфных полимеров возрастает благодаря увеличению густоты пространственной сетки (табл. 4.92—4.94). Повышение дозы облучения приводит к падению теплопроводности твердого полимера в результате уменьшения степени кристалличности и возрастанию теплопроводности расплава благодаря возникновению теплопроводящих мостиков в узлах сетки химических связей (табл. 4.95, 4.96). При очистке газа, содержащего 'большие количества сероводорода, требуется частая смена поглотительной массы, а установка получается весьма громоздкой. В промышленности сероуглерод получают пааимодег^ паров серы и древесного угля в специальных ретортах или тропечах при 800—1000 "С. Широко применяется также метп лучения сероуглерода ил природного газа (метана) и серы. С сероуглерод (сырец) содержит до 10% растворенной серы, 3: тельные количества сероводорода и некоторые сернистые с. пения, поэтому его подвергают очистке путем перегонки (дш линии). Технологическая схема (рис. 58) использована на промысле для осушки газа и очистки конденсата от основного количества сероводорода [16]. количества сероводорода. Для получения большого количества сероводорода и для достижения большей скорости тока газа удобнее применять в качестве исходных веществ 15%-ный раствор сернистого натрия и 20%-ную серную кислоту, причем можно пользоваться прибором, изображенным на рис. 149. При поступлении в нижнюю бутыль обе жидкости смешиваются в небольшой воронке, прикрепленной при помощи проволоки к пробке. Такое устройство обеспечивает быстрое и равномерное образование сероводорода. 4,4'-Динитродифенилтиокарбазид получают так же, как 2,2/-динитродифенилтиокарбазид. При кипячении в колбе с обратным холодильником в течение 2 ч выделяются только небольшие количества сероводорода После кипячения 6 ч сероводород выделяется обильно, но в реакционной смеси еще не появляется твердая фаза. Кипячение продолжают 48 ч с перерывами (в течение 3 дней), затем образовавшийся оранжево-красный осадок отфильтровывают, .промывают холодным этанолом и высушивают в вакууме. Выход сырого продукта с температурой плавления 210—212° менее 50% (от теоретического). При перекристаллизации из 50%-ного водного этанола получаются темно-бурые иглы с температурой плавления 205°. Изменение окраски и понижение температуры плавления указывает на образо:вание 4,4'-динитродифенилтиокар-базона. При перекристаллизации из метанола, н-пропанола и н-бутанола наблюдается такое же явление. Сырое оранжево-красное вещество перекристаллизовывают из нитробензола, при этом получают тонкие оранжево-желтые кристаллы с температурой плавления 213—215° (с разложением). При перекристаллизации теряется 75% сырого вещества. кая концентрация кислого газа. Сероводород действует на сталь как кислота и ведет к образованию сернистого железа. Это соединение создает на поверхности металла непрочно удерживаемую пленку, которая несколько замедляет дальнейшую коррозию. Вычислить ожидаемую интенсивность коррозионного воздействия, как функцию соотношения обоих компонентов, при работе со смесями H2S и С02 не удается. Все же можно сделать некоторые общие выводы. При очистке газа, содержащего в основном двуокись углерода, присутствие незначительного количества сероводорода может ослаблять интенсивность коррозии. Кроме того, интенсивное коррозионное действие раствора, наблюдаемое при других концентрациях С02 и H2S, показывает, что при определенных условиях может наблюдаться синергический эффект, у т. е. каждый из кислых компонентов усиливает коррозионное действие второго. Примерно треть конденсирующейся серы направляют в горелку для получения сернистого ангидрида, который охлаждается сначала в котле-утилизаторе (с получением водяного пара), а затем в холодильнике до точно регулируемой температуры. Газы из горелки проходят нисходящим потоком через выключенный на регенерацию адсорбер для отдувки сероводорода и реакции с ним. Выходящие с низа адсорбера газы содержат азот, пары серы и воды, небольшие количества сероводорода и сернистого ангидрида. Они охлаждаются в конденсаторе серы. Конденсирующуюся серу перекачивают на склад. Управлением по исследовательским работам в газовой промышленности (предшественник Газового совета Англии) совместно с Лидским университетом разработаны [4] два катализатора для удаления органической серы из водяного и каменноугольного газов. Было установлено, что смесь сульфида меди и окиси хрома на активированном угле обладает высокой активностью и обеспечивает практически полное удаление органических сернистых соединений (сероокиси углерода и сероуглерода) из водяного газа. По литературным данным этот катализатор способствует протеканию главным образом гидролиза сероокиси углерода и позволяет удалить 98% органической серы; при температуре 250° С и объемной скорости до 6000 ч"1 концентрация ее снижается с 345 до 7 мг/ма. Активность катализатора, по-видимому, не снижается присутствием в очищаемом газе больших количеств сероводорода (до 5,75 г/л3) и заметно повышается при добавке водяного пара. По имеющимся данным при объемной скорости процесса 2000 ч"1 из газовых потоков, содержащих значительные количества сероводорода и 30% (по объему) водяного пара, удается удалить около 95% органических Фирмы «Дегусса» и «Шильде», ФРГ, разработали процесс [61] очистки отходящих газов различных химических производств от присутствующих в них горючих загрязнителей, в частности сероводорода и органических сернистых соединений, методом каталитического дожигания при низкой температуре 250—300° С с применением дешевых и долговечных катализаторов на основе обычных дешевых металлов на носителях — окиси алюминия, кизельгуре, силикатах — вместо ранее применявшихся платиновых и палла-диевых катализаторов. Новый процесс может применяться, например, для очистки отходящих газов вискозного производства, содержащих значительные количества сероводорода и сероуглерода [62]. В промышленности сероуглерод получают взаимодейств паров серы и древесного угля в специальных ретортах или эл° тропечах при 800—1000°С. Широко применяется также метод ^ лучения сероуглерода из природного газа (метана) и серы. Сып° сероуглерод (сырец) содержит до 10%) растворенной серы, знач тельные количества сероводорода и некоторые сернистые соед! нения, поэтому его подвергают очистке путем перегонки (дистщ ляции).  Количественно превращается Количественно присоединяется Количестве дистиллированной Количестве необходимом Количестве отвечающем Количестве растворителя Количеством абсолютного Количеством дистиллированной Карбонильное производное |
- |
Навигация