Главная --> Справочник терминов


Количества выделившегося Для уменьшения количества выделяющегося тепла и степени усадки в формы заливают 10— 30%-ный раствор полиметилметакрилата в мономере (сироп).

При получении больших количеств нитрующих смесей скорость проведения процессов смешения практически совпадает со скоростью отвода тепла, и определение количества выделяющегося тепла является единственной основой технологических и •энергетических расчетов смесительной аппаратуры.

Значительный интерес представляют конверторы с кипящим хладоагептом. В таких аппаратах отвод тепла удается интенсифицировать благодаря повышению коэффициента теплоотдачи от стенки конвертора к кипящему хладоагенту. Кроме того, если потенциальные возможности теплоотдачи превышают подвод тепла, выделяющегося в ходе реакции, создаются благоприятные условия для автоматического регулирования температуры в контактном слое. Это достигается вследствие увеличения количества испаряющейся жидкости при возрастании количества выделяющегося тепла. Для заполнения кипящей бани па практике используют расплавленный нафталин, днфенильпую смесь и др.

Хлорирование продолжают около 8 ч (хлорирование можно прервать и оставить раствор на ночь). Каждые 2 ч к хлорируемой смеси добавляют по 1 г уксусного ангидрида. Конец хлорирования определяют по значительному уменьшению количества выделяющегося хлористого водорода.

Прибор для хлорирования изображен на рис. 160. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл помещают смесь 300 г (5 молей) ледяной уксусной кислоты и 15 г (0,14 моля) уксусного ангидрида и нагревают на масляной бане. По достижении температуры 105° начинают постепенно вводить хлор, поддерживая температуру масляной бани в течение всего периода хлорирования в пределах 108— 112°. Через несколько минут после начала введения хлора начинается реакция; желтая (от растворенного хлора) окраска уксусной кислоты исчезает и выделяется хлористый водород. С этого момента следует значи-тельно увеличить скорость пропускания хлора, регулируя, однако, ее таким образом, чтобы из колбы не выходили желтые пары хлора. Хлорирование продолжают около 10 часов (примечание 4). Каждые 2 часа к хлорируемой смеси добавляют по 5 г уксусного ангидрида. Конец хлорирования определяют по значитель- Рис. 160. Прибор для хлорирования, ному уменьшению количества выделяющегося хлористого водорода или путем определения 'температуры плавления отбираемой пробы. Хлорирование прекращают, когда проба сырой хлоруксусной кислоты будет плавиться при температуре 45—50°. Расплавленный продукт реакции переносят в перегонную колбу и после отгонки небольшого количества предгона собирают фракцию хлоруксусной кислоты, кипящую при температуре 186—188°; при застывании образуются кристаллы с резким запахом. Выход (примечание 5)—425 г (90% от теоретического).

В связи с изменением крепости бражки в процессе брожения действительная величина уноса спирта устанавливается с учетом этого изменения и количества выделяющегося диоксида углерода по времени.

Погрешности определения компонентного состава исходной смеси и коэффициентов распределения в отдельных случаях могут приводить при решении системы уравнений фазового равновесия к значительным ошибкам. Так, расчетное значение количества выделяющегося из нефти газа может отличаться от лабораторных и промысловых данных на 20 — 30 % [37].

Щиман и Пилларский [39] разработали превосходный метод анализа борфторидоп диазония разложением их серной кислотой и измерением количества выделяющегося азота.

Создавая определенные условия процесса, можно направить реакцию в сторону преимущественного образования одного ий этих хлорпронлводных. Так, например, если требуется получить главным образом хлористый метил СН3С1, процесс проводят при большом мольном избытке метана и сравнительно высокой температуре (400е С и выше); для преимущественного же получения четы-рсххлористого углерода требуется избыток хлора. На рис. 93 показана зависимость состава продуктов хлорирования метана и количества выделяющегося тепла от объемного отношения хлор : метан 2М.

Рис. 93.. Зависимость состава продуктов хлорирования метана и количества выделяющегося тепла от мольного

Кратность обмена устанавливают п записимсхп-и от количества и характера вредных выделений (токсичность, физико-хныичеекие свойства), а также от количества выделяющегося тепла.

Продукты реакций как в лабораторных условиях, так и при получении в громышпешкш масштабе обычно загрязнены и содержат 80—90% борогидрида Обычно загрязнения не метают реакции, и сырой продукт можно использовать, ие подвергая очистке, однако перед про ведением реакции необходимо определить содержание борогидрида в продукте Это осуществчяют путем разложения борогидрида разбавленной кислотой и опреде Ленин количества выделившегося водорода [320] или путем окисления йодатом и опредетения избытка окислите чя [321] Гипохлорит можно применять для непосредственного титрования в присутствии бордо красного в качестве индикатора [322],

Наиболее важным применением йодистого водорода является восстановление гидроксильных групп Реакция протекает настолько полно, что ее можно использовать для количественного опредетения этих групп При расчетах исходят из количества вступившего в реакцию йодистого водорода, которое соответствует потному обмену гвдроксильиых групп иа йод и частичному обмену йода иа водород Количество гидроксильных групп определяют путем измерения количества выделившегося йода [91]. Опыты показывают, что этот метод пригоден дли определения гидроксильных групп в первичных спиртах, многоатомных спиртах, окснкислотах и других соединениях, в которых эти группы активированы присутствием электроотрицате чьных заместителей.

Йодная кислота Оказалась полезным реагентом для анализа некоторых оксиаминокислот, у которых гидро-ксилышя группа и аминогруппа расположены у соседних углеродных атомов. Так как ттри окислении этих кислот образуется один моль аммиака, то простой способ их количественного определения в присутствии других аминокислот сводится к определению количества выделившегося аммиака [15—17, 6Ь—73]. Способы анализа серила [17, 20] и треонина [12, 17, 74, 75] основаны на определении количества формальдегида, и ацетильд'ггида, образующихся при окислении.

1. Если желательно определить количество выделившегося азота, то следует пользоваться мешалкой с затвором ц трубкой для отвода газа; однако установление количества выделившегося азота не дает особых преимуществ. Изменением температуры можно в достаточной мере регулировать скорость реакции, а растворение нитрозосоедпнения указывает на то, что реакция идет.

Образовавшийся раствор углекислого гуанидина охлаждают до 10°, перемешивают при этой температуре 1 час и отфильтровывают от небольшого количества выделившегося нз раствора углекислого кальция, осадок промывают 150 мл воды.

10 г растворенного в хлороформе вещества, соблюдая точно те же условия, то и при расщеплении окгацетата нитрила целлобионовой кислоты, сначала обрабатывают метилатом натрия, потом омыляют водой и образовавшийся цианистый водород удаляют уксуснокислым серебром, растворенным в уксусной кислоте. Затем к раствору прибавляют едкого натра до почти нейтральной реакции и неоднократно ннпаривают с абсолютным спиртом при низкой температуре под уменьшенным давлением. Остаток растворяют л 100 см3 воды и титрованием определяют в нем содержание сахарида, составляющее 1,3 г при перечислении на глюкозу. 50 см3 раствора нагревают с 2 г солянокислого фенилгидразина на кипящей водяной бане. Через полчаса раствор отфильтровывают от небольшого количества выделившегося вещества и нагревают еще 8/4 часа. Небольшое количество озазона выделяется из еще теплого раствора, а остаток — при охлаждении. Его вес 0,1 г. Содержание азота 14%. Он представляет собой следовательно смесь глюкозидоарабинозазона с небольшим количеством глюкозазона или эритрозазоиа, образовавшегося вследствие гидролиза. Температура разложения озазона 166°. Главный продукт — глюкозидоэритроза — остается в растворе в виде гндразона.

нейшее увеличение количества выделившегося осадка, который отфильтровы-вают. Осадок содержит чистую азотнокислую фепнлртуть и весит около1 7 г. Для выделения ни i розобензола хлороформный раствор высушивают хлористым кальцием, большую часть растворителя отгоняют при применении дефлегматора, остатку дают остыть и отфильтровывают небольшое количество выпавшего осадка фенилмеркурнитрата. Из фильтрата удаляют остаток растворителя продуванием струи воздуха. Таким образом, получают около I г довольно чистого ннтрозобензола.

Скорость реакции определялась путем УФ-измерения количества выделившегося я-нитрофенола и по результирующему вращению плоскости поляриза* ции образующимся аминоэфиром. Это реакция первого порядка по концентрации основания, когда R—SH представляет собой НОСИ СН SH; от концентрации буферного раствора скорость реакции не зависит. Следовательно, когда концентрация аниона R'—S~ мала.Н'—SH выступает как нуклеофил и на реакцию не влияет кислотно-основный катализ. Когда в качестве R'SH использовался оптически активный крвун-эфир, содержащий SH-группу, отношение k/h' достигало 104 (при R = СИ СН,).

Скорость реакции определялась путем УФ-измерения количества выделившегося я-нитрофенола и по результирующему вращению плоскости поляризв* ции образующимся аминоэфиром. Это реакция первого порядка по концентрации основания, когда R—SH представляет собой НОСИ СН SH; от концентрации буферного раствора скорость реакции не зависит. Следовательно, когда концентрация аниона R'—S~ мала.К'—SH выступает как нуклеофил и на реакцию не влияет кислотно-основный катализ. Когда в качестве R'SH использовался оптически активный краун-эфир, содержащий SH-группу, отношение k/h' достигало 104 (при R = СИ СН,).

Зависимость величины А — АО' от времени t является убывающей, что свидетельствует об уменьшении показателя преломления п реакционной массы со временем. Это соответствует проведенному предварительному расчету. Для расчета величины у в соотношении (6.84) можно поступить двояко. Наиболее надежный способ заключается в прямом экспериментальном определении степени превращения (на глубокой стадии реакции) при каком-либо фиксированном времени t. В данном случае определение удобно провести путем измерения количества выделившегося НС1 за длительное время. Например, при концентрации реагирующих веществ А и В 8,36-Ю-2 моль/л за 170 мин прореагировало л:=6,74-10~2 моль/л полимера А. Подставляя это значение х в выражение (6.86) и используя экспериментальные данные >,=5,5-10-4 мм, L = 40 MM, F=0,4787, п0= 1,5530, А(2^,-) = 58,878—32,606—

Измерение количества выделившегося азота используется для количественного определения аминокислоты.




Количестве хлороформа Количестве несколько Карбонильной активности Количестве соответствующем Количеством активного Количеством хлороформа Количеством катализатора Количеством охлажденного Количеством смолистых

-
Яндекс.Метрика