|
|
|
Главная --> Справочник терминов Количества указанных Присутствие в натрийалкилсульфатах углеводородов отрицательно сказывается на качественной характеристике синтетических моющих средств. Однако следует учитывать, что при сушке моющих композиций основная масса углеводородов удаляется вместе с летучими компонентами. Поэтому в товарном продукте содержание углеводородов обычно не превышает 2—3% в расчете на алкилсульфаты. Опыт химической промышленности ГДР убедительно показывает, что наличие такого количества углеводородов практически не влияет на качество получаемых моющих средств. Таким образом, в случае производства натрийалкилсуль-фатов на базе спиртов, получаемых в процессе гидрирования жирных кислот, отпадает необходимость в стадии экстракции непросульфировавшихся соединений. Из данных табл. 7 видно, что приведенные значения К различаются между собой (особенно для метана, этана и пропана), что приводит к выделению различного количества углеводородов. Например, изменение К для метана в интервале + 13% приводит к тому, что расчетное количество конденсата изменяется в пределах от —21 до +70% по сравнению с количеством, которое получается при расчетах с применением экспериментального значения К. Это еще раз подчеркивает важность правильного выбора К для метана. Реакции гидрогазификации в реакторе идут при температурах, несколько меньших, чем минимальные температуры в реакторе типа ГРГ или ему подобных. Катализатор, применяемый в гидрогазификаторе, аналогичен тому, который используется при низкотемпературной конверсии, т. е. богатый никелем на алюминиевой основе. Однако осуществляемая при этом технология процесса отличается от технологии низкотемпературной паровой конверсии тем, что катализатор должен периодически подвергаться регенерации. Этим достигается двойной эффект: с одной стороны (что весьма важно), уменьшается опасность загрязнения серой, а с другой, обеспечиваются условия, способствующие удалению отложившегося полимерного углерода. Регенерация катализатора осуществляется, как правило, водородом, т. е. вместо продувки его смесью пара (выходящего низкотемпературного газа и паров дополнительного количества углеводородов) катализатор восстанавливается водородом максимальной степени чистоты. Реакции, протекающие в установке каталитической гидрогазификации, исключительно сложны. Высокая степень метанизации не только понижает содержание водорода и окислов углерода, но и обеспечивает условия реагирования ос- Технологический процесс на установках с трубчатыми печами осуществляется следующим образом. Исходные углеводороды, очищенные от сернистых соединений, направляют в трубчятую печь, Одновременно и печи нагревают в специальных змеевиках водяной л ар, которым затем смешивают с углеводородами. Обычно количество водяного пара не превышает 15—'20% от количества углеводородов. В конвекциошюй секции иаро-газоная смесь (углеводо-роды +ноднной пар) нагревается до 600—800" С и при этом температуре- поступает к радигнтпые трубы. В процессе ппролила на внутренних стенках труб происходит постепенное отложение КОКСЕ и других углеродистых материалов, поэтому периодически, через каждые 15 20 суток работы, их выжигают паро-воздушной смесью, насыщенным едким натром. Эта смесь содержит несколько большие количества углеводородов, от которых она может быть освобождена таким же приемом. Процесс абсорбции углеводородов сопровождается выделением тепла и повышением средней температуры смеси в абсорбере. Поэтому на проектируемых и строящихся ГПЗ придается большое значение снижению средней температуры абсорбции. Охлаждение, сырого газа способствует конденсации некоторого количества углеводородов, вследствие чего снижается нагрузка на абсорбер". Противоточные абсорбционные процессы в первую очередь применяют для осушки тощих газов, т. е. газов, не содержащих тяжелые углеводороды выше порогового количества, т. е. того количества углеводородов, которое не служит препятствием для нормальной транспортировки газа. Основная часть поглощенных ДЭГом углеводородов выделяется при регенерации. Массовое содержание тяжелых углеводородов в жидкой фазе емкости орошения Е-2 составляет 0,2—0,6%. Растворение в ДЭГе указанного количества углеводородов не оказывает отрицательного влияния на поглотительную способность абсорбента. На установке обеспечивается гарантированная осушка газа до точки росы —25 °С. большого количества углеводородов и некоторых других ве- количества углеводородов ряда СпН2ит обладающих свойствами насыщен- и др., муравьиная, уксусная, пропионовая, изомасляная и высшие кислотыj уксусный эфир и очень незначительные количества углеводородов. Сообщается, что выходы нитропарафинов могут быть повышены применением в качестве катализаторов хлора, кислорода и брома [147]. Было установлено, что добавка хлора способствует образованию высших нитропарафиновых соединений, в то время как добавка кислорода способствует образованию низших продуктов — нитрометана и нитроэтана. Добавляя различные количества указанных катализаторов, можно свободно регулировать соотношение образующихся продуктов реакции. Кроме того, применение кислорода в процессе нитрования позволяет увеличить выход нитропроизводных за один проход, что значительно улучшает экономику процесса. Сообщается, что выходы нитропарафинов могут быть повышены применением в качестве катализаторов хлора, кислорода и брома [147]. Было установлено, что добавка хлора способствует образованию высших нитронарафиновых соединений, в то время как добавка кислорода способствует образованию низших продуктов —• нитрометана и нитроэтана. Добавляя различные количества указанных катализаторов, можно свободно регулировать соотношение образующихся продуктов реакции. Кроме того, применение кислорода в процессе нитрования позволяет увеличить выход китроироиз водных за один проход, что значительно улучшает экономику процесса. 5-115. Какие количества указанных здесь кислот содержат 0,5 г-ион водорода: а) НС1; б) НМО3; в) H2SO4? открывать по запаху ничтожные количества указанных азотистых Экстракция низкомолекулярных соединений. Как указывалось ранее, реакция полиамидирования капролактама является равновесной и обратимой. При температуре реакции 250— 260 °С содержание мономера и других низкомолекулярных водорастворимых соединений достигает 10—12%. Если полимер, из которого эти соединения экстрагированы, подвергнуть действию высокой тепературы в течение достаточного времени, то в нем вновь образуются низкомолекулярные соединения. Такой процесс протекает при повторном плавлении полимера перед формованием нитей. Поэтому стремятся путем обработки крошки горячей водой наиболее полно удалить низкомолекулярные соединения. Это необходимо еще и потому, что полимер при формовании нитей находится в расплавленном состоянии значительно меньшее время, чем это необходимо для образования такого количества указанных соединений, которое соответствовало бы равновесному состоянию системы полимер — мономер при температуре формования. В этих условиях особое значение приобретает содержание низкомолекулярных примесей, находящихся в полимере до его плавления. Чем меньше их содержится в полиамиде, тем меньше, при прочих равных условиях, будет общее содержание низкомолекулярных соединений в поликапроамиде в момент формования нитей. Экстракция низкомолекулярных соединений. Как указывалось ранее, реакция полиамидирования капролактама является равновесной и обратимой. При температуре реакции 250— 260 °С содержание мономера и других низкомолекулярных водорастворимых соединений достигает 10—12%. Если полимер, из которого эти соединения экстрагированы, подвергнуть действию высокой тепературы в течение достаточного времени, то в нем вновь образуются низкомолекулярные соединения. Такой процесс протекает при повторном плавлении полимера перед формованием нитей. Поэтому стремятся путем обработки крошки горячей водой наиболее полно удалить низкомолекулярные соединения. Это необходимо еще и потому, что полимер при формовании нитей находится в расплавленном состоянии значительно меньшее время, чем это необходимо для образования такого количества указанных соединений, которое соответствовало бы равновесному состоянию системы полимер — мономер при температуре формования. В этих условиях особое значение приобретает содержание низкомолекулярных примесей, находящихся в полимере до его плавления. Чем меньше их содержится в полиамиде, тем меньше, при прочих равных условиях, будет общее содержание низкомолекулярных соединений в поликапроамиде в момент формования нитей. Учитывая сложный характер изменения свойств вулканизатов целесообразно для выбора оптимального соотношения компонентов применять аналого-вычислительные машины30. В качестве примера на рис. 41 приведены данные31, полученные на аналого-вычислительной машине «Полимер-2», о влиянии соотношения гексаметилентетрамина, новолачной смолы марки 17 и белой сажи на некоторые физико-механические свойства вулка_низата СКН-40. Варьируя количества указанных выше материалов, получаются резины с одинаковой твердостью, при различных дозировках компонентов, причем наиболее высокий показатель сопротивления истиранию соответствует оптимальному содержанию смолы, неорганического наполнителя и отвердителя. Решение подобного рода задач позволяет быстро и надежно выбирать оптимальный рецепт для синтеза вулканизатов с широким комплексом свойств. При использовании нитрилов с электроноакцепторными заместителями в а-положении (например, хлорацетонитрил), которые под действием кислот могут димеризоваться, следует брать эквивалентные количества указанных веществ62. Учитывая сложный характер изменения свойств вулканизатов целесообразно для выбора оптимального соотношения компонентов применять аналого-вычислительные машины30. В качестве примера на рис. 41 приведены данные31, полученные на аналого-вычислительной машине «Полимер-2», о влиянии соотношения гексамеТилентетрамина, новолачной смолы марки 17 и белой сажи на некоторые физико-механические свойства вулка_низата СКН-40. Варьируя количества указанных выше материалов, получаются резины с одинаковой твердостью, при различных дозировках компонентов, причем наиболее высокий показатель сопротивления истиранию соответствует оптимальному содержанию смолы, неорганического наполнителя и отвердителя. Решение подобного рода задач позволяет быстро и надежно выбирать оптимальный рецепт для синтеза вулканизатов с широким комплексом свойств. Полимеризация в растворе диизоциа-натов и этиленгликоля описана Лиманом [129]. При этом применялись эквимоляр-ные количества указанных реагентов и температуру реакции поддерживали в пределах 110—140° в течение 1—2 час. Выбор растворителя оказывал существенное влияние как на выход, так и на молекулярный вес получаемого полимера. При использовании в качестве растворителей диметилсульфоксида, тетраметиленсуль-фона и смеси (1:1) диметилсульфоксида с 4-метил-2-пентаноном побочные реакции, влияющие на молекулярный вес полимера, были сведены к минимуму. Свойства полиуретанов, полученных при взаимодействии этиленгликоля и различных диизо-  Количестве образуется Количестве превышающем Количеством йодистого Количеством безводного Количеством холодного Количеством метилового Количеством поглощенного Количество йодистого Карбонильного кислорода |
- |
Навигация