|
|
|
Главная --> Справочник терминов Количественные результаты Вычисление количественных отношений элементов в образуемом ими химическом соединении. Зная формулу вещества, можно определить, в каких соотношениях соединены элементы в данном веществе. Так как вещество состоит из одинаковых молекул, то достаточно вычислить количественные отношения элементов в одной молекуле. 5-41. Найти количественные отношения веществ, необходимые для приготовления: Для изучения кинетики взаимодействия бензола с азотной кислотой в присутствии уксусного ангидрида ставились опыты, которые отличались друг от Друга различными началь-ным$ концентрациями азотной кислоты, причем варьировались также и количественные отношения компонентов. При небольших концентрациях азотной кислоты и бензола нитрования практически не происходит. Реакция протекает с заметной скоростью лишь при следующих начальных количествах pea- Далее показано, что в зависимости от концентрации азотной кислоты (от 100 до 20,6%) изменяются количественные отношения и характер получаемых продуктов реакции- При концентрации азотной кислоты 70% и выше получаются удовлетворительные выходы моно- и динитробензолов, но пикриновая кислота образуется лишь в незначительных количествах- Нитрование толуола азотной кислотой в присутствии ртущ протекает значительно более энергично, чем нитрование бензола. Реакцию проводили в тление длительного периода при постепенном повышении температуры (12,5 час. при 65^-85°, 2 часа при 85—95°, 1 час при 95° и, наконец, 7 час. при иагре-вании на песчаной бане). При нитровании 200 г толуола 600 мл азотной кислоты (уд. в. 1,4), в которой растворено 10 г HgO, получены следующие продукты: 48 г непрореагировавшего то~ луола» 15 г о-нитротолуола, 12 г п-нитротолуола, 8,8 г п-нитро-бензрйной кислоты и 6 г тринитро-м-крезола. Образование ббль^ ших ^оличеств п-нитробензойной кислоты, невидимому, объясняется окислением азотной кислотой п-нитротолуола, Ганч [25, 26] при изучения физических и химических свойств растворов азотной кислоты в воде, серной кислоте и органических растворителях пришел к выводу о существовании в растворах различных форм азотной кислоты, количественные отношения которых друг к другу меняются в зависимости от концентрации растворителя. Хлорирование проводят в паровой фазе над катализатором, состоящим из хлоридов меди и железа на окиси алюминия. Катализатор приготовляют осаждением оклей алюминия из расткора, содержащего хлориды этих металлов. Б реакторе поддерживается температура 235 — 245° С. Количественные отношения бензола, хлористого водорода и кислорода составляют примерно 10 : 2 : 3. Превращение бензола за один проход 10 - 15%. После удаления бензола, воды и хлористого водорода из хлоридов получают 95— 98% хлорбензола н 2—5% дихлорбснзола -{количества п- и о-изо-мсров относятся как 7:3). Как алкилирующие средства, передатчики алкилов (практически этила и метила), находят себе применение в этом процессе прежде всего смеси соответствующего алкилу алкоголя с минеральной кислотой. Нагревая например анилин в виде соли соляной кислоты или бромистоводородной кислоты1) (также йодисто-водородной кислоты) или серной кислоты с метиловым спиртом до достаточно высокой температуры (200—210°, в случае бромистоводородной кислоты на 50° ниже), переводят первичный амин во вторичный и третичный, которых количественные отношения в смеси зависят от относительного избытка спирта. Происходит ли в автоклаве реакция только с отнятием воды, например При получении алкилараминов первым методом (амин, спирт, кислота) количественные отношения изменяются в пользу спирта, избыток которого против теории может быть до 20% и выше, особенно тогда, когда имеют в виду получение диалкилараминов. Для изучения кинетики взаимодействия бензола с азотной кислотой в присутствии уксусного ангидрида ставились опыты, которые отличались друг от Друга различными начальными концентрациями азотной кислоты, причем варьировались также и количественные отношения компонентов. При небольших концентрациях азотной кислоты и бензола нитрования практически не происходит. Реакция протекает е заметной скоростью лишь при следующих начальных количествах pea- Далее показано, что в зависимости от концентрации азотной кислоты (от 100 до 20,6%) изменяются количественные отношения и характер получаемых продуктов реакции- При концентрации азотной кислоты 70% и выше получаются удовлетворительные выходы моно- и динитробензолов, но пикриновая кислота образуется лишь в незначительных количествах- Нитрование толуола азотной кислотой в присутствии ртуте протекает значительно борее энергично, чем нитрование бензола. Реакцию проводили в течение длительного периода при постепенном повышении температуры (12,5 час. при 65^-85°, 2 часа при 85—95°, 1 час при 95° и, наконец, 7 час. при нагревании на песчаной бане). При нитровании 200 г толуола 600 мл азотной кислоты (уд. в. 1,4), в которой растворено 10 г HgO, получены следующие продукты: 48 г непрореагировавшего толуола, 15 г о-нитротолуола, 12 г п-нитротолуола, 8,8 г п-нитро-бензрйцой кислоты и 6 г тринитро-м-крезола. Образование ббль^ щщ ^9личеств п-нитробензойной кислоты, невидимому, объясняется окислением азотной кислотой п-вдтротолуола. Ганч [25, 26] при изучении физических и химических свойств растворов азотной кислоты в воде, серной кислоте и органических растворителях пришел к выводу о существовании в растворах различных форм азотной кислоты, количественные отношения которых друг к другу меняются в зависимости от концентрации растворителя. распределения (стр. 478). Однако количественные результаты, полученные таким способом, ненадежны, и Этот метод служит главным образом для качественного исследования пол и моле кул яркости полимеров. Метод молекулярных орбнталей Хюккеля (метод МОХ) первоначально применялся исключительно для расчета л-орбнталей ненасыщенных углеводородов, но в 1963 г. Он бьш распространен Р.Гофманом на ст-орбнтали под названием «расширенный метод Хюккеля» (РМХ). Метод Хюккеля относится к числу самых простых способов оценки энергии орбнталей и атомных коэффициентов. Несмотря на то, что в настоящее время развито много более точных методов, знакомство с этим простым методом может послужить хорошей иллюстрацией квантово-химического способа мышления и той формы, в которой получаются количественные результаты. Реакции между мнлеиповым ангидридом и многочисленными иолициилическими углеводородами, содержащими антраценовое ядро, полностью обратимы [12!i]. Идентичные смеси углеводорода, ыалеинового ангидрида и аддукта образуются при нагревании кеилольных растворов чистого аддукта или его компонентов в эквимолекулярных пропорциях. Количественные результаты этого исследования обсуждаются в одном из последующих разделов (стр. 30). Бромистый фенацил был получен бромированием ацетофенона без растворителя1, в сероуглероде2'3, в уксусной кислоте3'4-5 и в других органических растворителях5. Количественные результаты, получаемые при бромировании в различных растворителях, Таким образом, стабильность процесса нитеобразования зависит от точности поддержания уровня температуры, равномерностии вязкости расплава, уровня молекулярной массы полиэфира, технических характеристик и обработки фильеры и, что часто является решающим, чистоты расплава — отсутствия в нем механических включений и гелеобразных веществ. Нередко при нарушениях стабильности процесса стремятся найти причину в отклонения молекулярно-массового распределения данной партии полимера от нормального и, как это не странно, находят различия, выделив 5—6 (реже — до 10) фракций. Неполное фракционирование всегда приводит к более узкому кажущемуся распределению по молекулярным массам и, как правило, параллельное фракционирование того же образца дает другую картину распределения. В промышленных лабораториях часто применяют менее трудоемкие способы фракционирования, в частности способ турбидиметрического титрования, однако количественные результаты, подученные этим способом, ненадежны. В действительности, молекулярно-массовое распределение в поли-этилентерефталате всегда шире или близко к статистическому распределению по Флори [20]. При исследовании спектра ПЭВД в области валентных колебаний связей С-Н наряду с интенсивными полосами поглощения 2853 и 2926 см"1, относящимися к группам —СН2—, Фоксом и Мартином была обнаружена слабая полоса поглощения 2958 см"1, отнесенная на основании изучения спектров алкановых углеводородов к группам -СН3. Количественная оценка, выполненная в этой же работе, показала, что одна СН3-группа приходится примерно на 70 групп -СН2 -, что значительно превышает число СН3-групп на концах макромолекул, т. е. что основная их часть связана с боковыми ответвлениями. В 1945г.этнрезультатыбылиподтвержде-ны в работе [85], в которой в области деформационных колебаний связей С-Н бы-па обнаружена еще одна полоса СН3-групп - 1378 см"1. Количественные результаты, Этот метод окисления, часто дающий почти количественные результаты, осуществляется следующим образом: кетон при взбалтывании нагревают с насыщенным раствором хлорнйй извести, содержащим небольшое количество соды, до исчезновения запаха хлороформа. При последующей обработке раствора сернистым газом выделяется кислота. По этому методу из бензальацетона получается коричная кислота1вг5: , С6Н5 • СН : СН • СО • СН3 + 3NaOCl = C6H6 • СН : СН • COONa + СНС13 + 2NaOH- Полный анализ полиуретана известного состава, содержащего НДИ и полиэтиленадипинат, дал следующие количественные результаты: общее содержание этиленгликольадипината — 77%, НДИ — 15,5%. В сумме это составляет 92,5%, т. е. 7,5% остались не определенными. Однако, учитывая всю сложность метода, этот результат следует рассматривать как относительно удовлетворительный. Методы, основанные на изучении спектров, особенно в ультрафиолетовой и инфракрасной областях, а также масс-спектро-метрические методы обладают замечательными возможностями при определении примесей. При УСЛОВИИ правильной калибровки приборов эти методы специфичны и позволяют получать количественные результаты. В табл. 1 приведены количественные результаты полимеризации гексафторбутадиена. При восьми опытах пускались в реакцию следующие количества гексафторбутадиена: реакция (1) 305 г\ (2) 253 г; (3) 196 г; (4) 328 г; (5) 327 г; (6) 350 г; (7) 390 г; (8) 418 г. распределения (стр. 478). Однако количественные результаты, лучениые таким способом, ненадежны, и э?от метод служит гл ным образом для качественного исследования полимолекулярно! полимеров.  Количестве растворителя Количеством абсолютного Количеством дистиллированной Карбонильное производное Количеством насыщенного Количеством растворителя Количество электричества Количество этилового Количество активированного |
- |
Навигация