|
|
|
Главная --> Справочник терминов Количественное разделение Следует обратить внимание на тот факт, что гидролиз дициандиамида должен производиться при строго определенных условиях в виду того, что сильные кислоты способны разлагать соли гуанилмочевины, образуя соли гуанидина. Взамен выпаривания досуха с 1/4н. азотной кислотой автор нашел, что количественное превращение в гуанилмочевину происходит при нагревании 50 см3 раствора с 15 см3 концентрированной соляной кислоты в течение 15 минут при температуре кипящей водяной бани. Продолжительное нагревание ведет к образованию гуанидина. Следует обратить внимание на тот факт, что гидролиз дициандиамида должен производиться при строго определенных условиях в виду того, что сильные кислоты способны разлагать соли гуанилмочевины, образуя соли гуанидина. Взамен выпаривания досуха с 1/4н. азотной кислотой автор нашел, что количественное превращение в гуанилмочевину происходит при нагревании 50 см3 раствора с 15 см3 концентрированной соляной кислоты в течение 15 минут при температуре кипящей водяной бани. Продолжительное нагревание ведет к образованию гуанидина. 8) Оксибензойные кислоты из ,оксибензальдегидов (количественное превращение при действии перекиси водорода в ацетоне [19]; окснальдегиды можно получить по реакции Реймера — Тимана). Отдавая предпочтение второму пути, Бредерек с сотр. [76] указывают на возможность выделения промежуточного N, N'-дикарбамилформамидина (51%) при нагревании компонентов с каталитическими количествами хлорида аммония при 165° в течение 5 ч и последующее количественное превращение его в X нагреванием в вакууме при 175° 15 ч. В уксусном ангидриде реакция идет с образованием аддукта X с мочевиной, что хорошо доказано спектральным анализом [75]. В избытке концентрированной серной кислоты происходит количественное превращение азотной кислоты в гидросульфат интрония: Первым примером расширения кольца било количественное превращение циклопрспапового производного VIII в 2-хлорнафта-лип 150]: Некоторые хлор- и бром-1,2-нафтохиноны способны вступать в реакцию диенового синтеза. Однако, за исключением продукта взаимодействия 2,3-диметилбутадиена с 3,4-дихлор-1,2-нафто-хиноном {LXIII) [45], все получающиеся при этом аддукты являются нестойкими. Так, например, аддукт LXIV, полученный при реакции 2,3-диметнлбутадиена- с 3-хлор-],2-нафтохиноном, разлагается в течение нескольких часов даже при хранении в вакууме. При нагревании же этого соединения в спиртовом растворе уксуснокислого натрия происходит количественное превращение его в 2,3-ДШ«етш1-9,10-фенантренхицОн (LXV) [45]. Такого рода окисление применялось для установления строения и для синтеза сравнительно труднодоступных карболовых кислот. В качестве типичных примеров можно указать на количественное превращение 9,10-дикетостеариновой кислоты в а зела иновую и псларгоновую кислоты [61] и на образование из фенантренхипона дифсновой кислоты [69, 70]. 2,05 г Практически количественное превращение соли в трисангидро- количественное превращение определяемого вещества в про- описано количественное превращение пикрата лизина в безвод- Сульфирование фенола. При нагревании фенола с несколько большим по весу количеством серной кислоты [278] до 90—150° или при обработке его большим количеством этого агента при более низкой температуре образуется смесь о- и л-фенолсульфокислот. Соотношение между этими изомерами значительно изменяется с температурой реакции. Хотя по данным некоторых авторов (278 д), о-изомер составляет главный продукт реакции при низкой температуре, тщательное количественное разделение [279] сульфокислот, основанное на различной растворимости их бариевых солей, показало, что в самых благоприятных условиях (0—5°) получается не более 40% о/шо-изомера. При 100° эта цифра уменьшается до 10%, и в то же время удается выделить до 85% иара-изомера. При 0°, кроме сульфокислот, образуется заметное количество фенилсерной кислоты. С другой стороны, при 160° и выше образуется немного бкс-л-оксифенилсульфона [279—280], если только сульфирующий агент не был взят в избытке. При нагревании 100 •) фиброина и серицина. Однако количественное разделение белковых компонентов этой нити практически невозможно, так как отсутствует четкая граница в первичной структуре этих белков. осуществлено при использовании некоторых других Сахаров и порошкообразного d- или /-кварца [9Н, 94] в качестве адсорбентов. Многочисленные более ранние попытки избирательной адсорбции оптических антиподов на аморфных оптически деятельных адсорбентах, например, на шерсти, шелке и хлопке, дали отрицательные или сомнительные результаты [92(, невидимому, вследствие того, что оба антипода адсорбировались в сильной степени. Успех кристаллических адсорбентоп можно приписать [У2] наличию активных кристаллических поверхностей, обладающих ограниченной, но специфической адсорбционной способностью по отношению к пространственным изомерам. Способ этот недостаточно изучен, для того чтобы оценить его пригодность и диапазон применения. Главным его недостатком, даже при наличии достаточного коэфи-циента избирательной адсорбции, является необходимость манипулировать с большими объемами растворителя и адсорбента при разделении малого количества вещества. С другой стороны, следует отметить, что данный способ основан на принципе непрерывного противотока и потому дает возможность практически осуществить количественное разделение обоих антиподов. Гидроксилсодержащие соединения обычно легко адсорбируются, и поэтому описываемый метод монет оказаться пригодным для расщепления рацемических спиртов и фенолов при условии удачного подбора адсорбентов и растворителей. Поскольку при этом не происходит химических реакций, этот прием может оказаться особенно полезным для расщепления некоторых нестойких или третичных спиртов, для которых другие методы неприменимы. В том случае, когда растворители смешиваются при высоких температурах, а при пониженной температуре происходит фазовое разделение, становится возможным количественное разделение^ а также количественное разделение катионов, например извле- Си2+ [577], проведено количественное разделение Cu2+, Mn2+, столь незначительно, что количественное разделение и определение В том случае, когда растворители смешиваются при высоких температурах, а при пониженной температуре происходит фазовое разделение, становится возможным количественное разделение^ Вся операция проходит быстро и обеспечивает количественное разделение смеси с получением продуктов высокой чистоты. Проверка в крупно-лабораторном масштабе дала хорошие результаты. Проведение опытов по разрушению структурированных полимеров в условиях s—const позволяет выявить деструктивные процессы, которые проходят под действием тепла, химических агентов и механических сил. Как считает Тобольский, образующиеся в процессе деструкции новые поперечные связи не напряжены и вследствие этого не разрушаются. Количественное разделение процессов деструкции и процессов образования новых поперечных связей может быть проведено при сравнении данных по химической релаксации и периодических измерений статического модуля образцов, которые выдерживались при той же температуре в ненапряженном состоянии. отдельные фракции нитроцеллюлозы из растворов в ацетоне и в смеси ацетона с метиловым спиртом. Брукс и Бэджер [18] исследовали распределение нитроцеллюлозы между фазами в двухфазных системах, состоящих из геля триацетата целлюлозы и смесей метил ацетата и сорастворителя. Перспективной для применения при распределительном хроматографическом фракционировании нитроцеллюлозы оказалась система, в которой в качестве сорастворителей использовались метилацетат и вода. Ни одна смесь воды и метилацетата не давала системы, в которой можно было бы удобно осуществить количественное разделение нитратов целлюлозы с различными молекулярными весами. Было высказано предположение, что нужно использовать метод градиентного проявления (раздел Н-1); проявляющий раствор сначала должен содержать большую объемную долю воды, а затем по мере вымывания фракций нитроцеллюлозы с последовательно возрастающим молекулярным весом содержание воды должно становиться все меньше и меньше.  Карбонильное производное Количеством насыщенного Количеством растворителя Количество электричества Количество этилового Количество активированного Количество аморфного Количество безводного Количество циркулирующего |
- |
Навигация