|
|
|
Главная --> Справочник терминов Количественном определении количественному определению никотина, норникотина и Если же содержание серы ниже 0,7 %, то её определение вряд ли возможно. Следовательно, абсолютно надёжно установить вид сшивания резины по количественному определению серы не всегда удаётся. ния спин-спинового взаимодействия [118] и увеличения числа точек отсчета для преобразований Фурье [119]. Кроме того, для калибровки одного спектра по другому можно использовать сигналы полностью немеченых групп (вводимых, если необходимо, химическим путем, например ацетилированием). Если не приняты никакие меры такого рода, то данные по количественному определению степени включения 13С методом ЯМР будут крайне ненадежными. Существуют также проблемы, связанные с низкой чувствительностью этого метода. Для синтеза простого полике-тида в микроорганизмах необходимый уровень чувствительности обычно обеспечивается применением предшественников типа i[13C] ацетата, содержащего 95% 13С. Исключение составляют те (сравнительно редкие) случаи, когда выход исследуемого метаболита низок по сравнению с выходом продуктов других метаболических превращений его предшественников. В таких случаях обычно стремятся ввести в систему большие количества предшественника, что может привести к заметному нарушению нормального течения биохимических процессов (см. разд. 29.1.5.1). В других системах, например, в высших растениях, необходимость низкой степени разбавления, в сущности, ограничивает применение 13С кругом более сложных предшественников, для которых обычно характерна меньшая степень обусловленного метаболизмом разбавления; здесь сохраняют силу отмеченные выше меры повышения надежности результатов. В большинстве случаев, по крайней мере с простыми ненасыщенными соединениями, окисление гидроперекисью бензойной кислоты протекает без образования побочных реакций, препятствующих количественному определению. Исключение повидимому составляют асимметрически замещенные этилен ы типа R2C=CH2. При окислении к а м ф е н а и а-ф е н х е н а Меервейн 76 заметил, что, когда окисление продолжается несколько дней, замечается некоторый перерасход гидроперекиси бензойной кислоты (до 20%), что нельзя отнести за счет присутствия двойных ненасыщенных терпенов. Поэтому в случае количественного определения этих углеводородов необходимо окисление прекращать спустя приблизительно 12 час. В таких случаях имеет место анормальная побочная реакция; это легко усмотреть из интересного поведения асимметрического дифенилэтилена и его производных, как фенил- Для проверки чистоты карбазола прибегают к количественному определению азота, которое удобнее всего проводить по способу Дюма; можно использовать также вариант метода Кьельдаля, предложенный Швенком и Банка [9]. Внесенные ими изменения сводятся к тому, что окисление пробы проводят с помощью хромовой кислоты в ледяной уксусной кислоте. Для проверки чистоты карбазола прибегают к количественному определению азота, которое удобнее всего проводить по способу Дюма; можно использовать также вариант метода Кьельдаля, предложенный Швенком и Банка [9]. Внесенные ими изменения сводятся к тому, что окисление пробы проводят с помощью хромовой кислоты в ледяной уксусной кислоте. В литературе известно несколько работ, посвященных количественному определению никотина, норникотина и анабазина при их совместном присутствии в различных видах табака. Предложенные методы основаны или на количественном осаждении алкалоидов, или на использовании различных цветных реакций на пиридиновый цикл. На легкой окисляемости окиси углерода основана реакция ее распознавания. Для этого служит раствор хлористого палладия, PdCl2, или бумажка, смоченная этим раствором. В присутствии окиси углерода реактив чернеет, вследствие восстановления палладиевой соли до металлического палладия. Реактив этот, однако, не специфичен, так как и другие восстановители,—например, сероводород, аммиак и т. п.—дают ту же реакцию. Аналогично восстанавливаются растворы солей серебра. Один из наиболее удобных методов количественного определения окиси углерода в смесях газов состоит в поглощении СО раствором AgN03 в присутствии едкой щелочи и пиридина, с последующим оттитровыванием избытка серебряной соли 18. Часто применяется также окисление СО помощью пятиокиси иода J205 и последующее определение выделяющегося иода (титрованием) или образующейся углекислоты (весовым путем, после перевода в углекислый и далее в сернокислый барий). Критическую сводку работ по количественному определению СО посредством J205 и дальнейшую разработку этого метода дает Ко марь и. 4. Мышьяк — элемент, наиболее трудно поддающийся количественному определению. Удобнее всего определять мышьяк, сжигая вещество по вышеуказанному способу Васильева. Другие методы основаны на окислении мышьяка, входящего в состав О. В., до мышьяковистой и мышьяковой кислот посредством перманганата и, дымящей азотной кислоты 12 или просто — концентрированной серной кислоты в присутствии меди 18. Летучие мышьяковистые соединения предварительно окисляют в соответствующие нелетучие мышьяковые кислоты посредством персульфата аммония и. Окисленный тем или иным способом мышьяк определяется далее или весовым путем, в виде пиро-мышьяковокислого магния, или же объемным путем — титрованием мышьяковистой кислоты иодом "'17,18, перманганатом 15>19 или бро-матами 16. Методы количественного определения. Количественному определению найденных химико-токсикологическим анализом веществ придается очень большое значение. В отдельных случаях только количественное определение в сочетании с результатами качественного анализа позволяет врачу или (при судебно-хими-ческих исследованиях) судебно-следственным органам делать заключение о том, что найденное химическим анализом вещество являлось ядом. Количественное определение найденных при химико-токсикологических исследованиях веществ является поэтому совершенно обязательным. Количественному определению этилового алкоголя этилнитритным методом предшествует подготовка «укрепленных» дистиллятов, заключающаяся в нескольких повторных перегонках. В связи с этим В. Я Штерном и С. С. Поляк был разработан полярографический метод анализа смесей органических перекисей и перекиси водорода [54, 55]. Изучению подверглось электровосстановление на ртутном капельном электроде следующих перекисей: Н202; СН3ООН; С2Н5ООН; С3Н7ООН; С2Н5ООС2Н5; СН2(ОН)ООСН2ОН; СН3СОООН. Было найдено, что при употреблении в качестве электролита хлористого лития потенциалы восстановления ацильной гидроперекиси, гидроперекисей, оксиперекисей, перекисей алкилов и перекиси водорода не совпадают друг с другом и равны —0,1; —0,25; —0,4;—0,55 и —0,8 в, соответственно. Ошибка при количественном определении каждой из этих перекисей к отдельности не превышает 5—6%, даже при их концентрации порядка Метод озонирования основан на количественном определении озона, присоединяющегося к двойным связям непредельного полимера. Расчет проводится по кинетическим кривым озонирования. Газохроматический метод. В последнее время ГХ стала наиболее популярным методом определения свободного фенола в смолах [7]. Этот чрезвычайно чувствительный метод имеет столь широкие возможности, что позволяет определять количественно распределение изомеров крезола и ксиленола. Важно и то, что в отличие от метода Копнешаара данный метод позволяет анализировать фенолы в присутствии бромирующих соединений. При количественном определении фенолов, как правило, используют «внутренний» стандарт (рис. 6.1). Первый метод количественного анализа, предложенный Л. А. Чугаевым и разработанный далее Ф. В. Церевитино-вым, заключается в разложении магнийорганического соединения водой или спиртом и в количественном определении выделяющегося углеводорода (I): Эту реакцию применяют при количественном определении глицерина. Литература: Wohler: Pog. Ann. (1828) 12, 253; Liebig: Lieb. Ann. (1829) 15, 627, (1842), 41, 280, 289; Clemm.: Lieb. Ann. (1848) 61, (382); Williams: Journ. Chem. Soc. (1868) 21, 64; Volhard: Lieb. Ann. (1890) 259, 377; Erdmann: Anleitung zur Uarstel-lung organischer chemischer Praparate, Stuttgart 1894 г., стр. 457.—О количественном определении мочевины см. ст. Hiifner'a: J ourn. prakt. Chem. N. P. (1871 3, 1 и Lunge: Ber. 0885) 18, 2030: о получении мочевины из кальцийциа-н а м и д a (CaCN2) см. амер. патент 796713; о получении мочевины из моча см. ст. Millon'a: Ann. Chiin. phys. 1818 (2) 8, 235 и книгу [Фрелиха: Практическое введение в органическую химию. Рига. >) О количественном определении метилового спирта, также о количественном определении ацетона в метиловом спирте см. Lunge: Cliemisch-technische Untersuchungs-vmethoden, 4 Auflage, III Band. стр. 693. *) О количественном определении сивушного масла см. Luuge: Chemisch-technische Untersuchungsmethoden, 1900 г., Ill т., 422, 442; см. также СЫ. 1884, 854; Chem. Ztg. 1889, Rep. 27; Zeit. angew. Chem. 1890, 522; 1895, 657; ZeitsChrift fur Spiritus-Indistrie, 1886. 362. Об упрощенном элементарном анализе Деннштедта см.: Anlei-tung zur yereinfachten Elementaranalyse von M. Dennstedt. Hamburg, 1906 г., Meissners Verlag, 2-е изд.—О количественном определении галоидов и серы с перекисью натрия см. ст. Pringsheim'a: В. 36, 4244 (1903) и В. 38, 2459 <1905).—О количественном определении атомных групп см. книгу Hans'a Meyer'a. .Analyse and Konstitutionseirmitteilungen organischer Verbindungen'V Литература: De Orij, Allnard, Jahr. 1864, 445; Hesse: Lieb. Ann. 135, 326 Hesse, Ber. 10, 2153; D. H. Wester: Anleituug zur Darstellung phytochemischer Uebnngs-praparate, 1913 г., стр. 108.—0 количественном определении хянинав хинной к о р к е см. ст. Garles'a, Fres, Zeit. 9, 497; J. Katz. Ber. d. d. Pharm. chem Ges. 20, 316 (1910).—О количественном определении хлористово^л-родного и сернокислого хиаина см. ст. Hielbig'a, Fres. Zeit. 28,120.—6 микрохимическом исследовании сырой сернокислой соли хинина см. ст. Behrens'a, Res. Pays. Bas. 13, 6.—Об испытании сернокислого хинина по вращению плоскости поляризации см. ст. Rozsnyay, Fres. Zeit. 23, 589, также Royasson, Fres. Zeit. 23, 590.—О строении хинина см. ст. Konigs'a: „Ueber das Merochinen und iiber die Konstitution der Chinalkaloide", Lieb. Ann. 347, 143 (1906) и ст. P. Rabe: Ber. 40, 3280 (1907); P. Rabe, Lieb. Ann. 365, 353 (1909);—см. также книги: Roscoe-Schorlemmer's Lehrbuch der organischen Chemie топ Briihl, 1901 г., стр. 178; Ernst Schmidt: Ausf uhrliches Lehrbuch der pharmazeutischen Chemie, II т., часть о.рганич., стр. 1757; Julius Schmidt: Die Alkaloidchemie in den Jahren 1900—1904, 1904—1907, 1907—1911, Stuttgart; Julius Schmidt: Ueber die Erforschung der Konstitution mid die Versuche zur Syuthese wichtiger Pflanzenalkoloide, Stuttgart, 1900 г., стр. 89.  Количеством охлажденного Количеством смолистых Количество электронов Количество абсорбента Количество альдегида Количество антрацена Карбонильного производного Количество дистиллята Количество формальдегида |
- |
Навигация