|
|
|
Главная --> Справочник терминов Количественно окисляется Отклонение значений для связей и валентных углов от нормальных значений для соответствующих типов гибридизации атомов. Величина напряжения количественно оценивается энергией напряжения (Дж/моль, кДж/моль, кКал/моль). Полярность молекулы количественно оценивается дипольным моментом а, который является произведением длины диполя, т. е. расстояния между центрами тяжести электрических зарядов, на значение этих зарядов. В таблице 7 представлены дипольные моменты некоторых двухатомных молекул. Наблюдаемые изменения диполь-ных моментов обусловлены увеличением сродства к электрону у атомов галогенов при переходе от иода к фтору. Отклонение значений для связей и валентных углов от нормальных значений для соответствующих типов гибридизация атомов. Величина напряжения количественно оценивается энергией напряжения (Дж/моль, кДж/иоль, ккал/моль). Отклонение значений для связей и валентных углов от нормальных значений для соответствующих типов гибридизации атомов. Величина напряжения количественно оценивается энергией напряжения (Дж/моль, кДж/моль, кКал/моль). Плотность упаковки вешества количественно оценивается та] называемым коэффициентом упаковки, которой представляет co6oi отношение собственного объема молекул к истинному объему тел^ составленного из данных молекул. Собственный объем молекул рас считывается теоретически, исходя из определенного химическог* строения вещества, т. е. по известным значениям радиусов ато.мов входящих в состав молекул, при условии, что все атомы касаютез друг друга. Истинный объем вещества (V) вычисляется на осноа< Стремление молекул растворителя к самопроизвольному проникновению в раствор, вызванное неравенством (IL Показатель двойного лучепреломления Дгс и угол угасания а зависят от градиента скорости у и интенсивности теплового движения Чем больше градиент скорости, тем больше ориентация лшлекул в котокег тем больше значение An. Тепловое движение» которое количественно оценивается коэффициентом диффузии Dt нарушает ориентацию, т, е. вызывает понижение \п и д. Следовательно показатель двойного лучепреломления и угол угасания Отклонение значений для связей к валентна* углов от нормальных значений для соответствующих типов гибридизации атомов. Величина напряжения количественно оценивается энергией напряжения (Дц/моль, кДд/моль, ккал/иоль). пряжения количественно оценивается энергией напряжения (Дж/моль, Плотность упаковки вещества количественно оценивается так называемы^ коэффициентом упаковки, которой представляет собой отношение собственного объема молекул к истинному объему тела., составленного из данных молекул. Собственный объем молекул рассчитывается теоретически, исходя из определенного химического строения вещества, т. е. по известным значениям радиусов атомов, входящих в состав молекул, при условии, что все атомы касаются Друг друга. Истинный объем вещества (V) вычисляется на основе экспериментальных значений его плотности по формуле V ~~^~ (где М — молекулярный вес вещества; d— его ,плотность). Если обозначить молекулярный все звена полимера через М и плотность полимера через du, то истинный объем, занимаемый одним молем Стремление молекул растворителя к самопроизвольному проникновению в раствор, вызванное неравенством (ii При действии перуксусной (или пермуравьиной) кислоты на кератин в реакцию вступают только боковые радикалы Try, Met и Cys, причем Cys количественно окисляется до цистеиновой кислоты, но пептидная связь при этом практически не затрагивается. Щавелевая кислота кристаллизуется в виде дигидрата (т. пл. 101 °С), который обезвоживается при азеотропной отгонке воды с че-тыреххлористым углеродом. В отличие от других членов ряда дикарбо-новых кислот щавелевая кислота количественно окисляется перманга-натом, в связи с чем применяется в объемном анализе в качестве стан--дартного вещества. При нагревании щавелевая кислота распадается частично на окись углерода, двуокись углерода и воду, а частично — на муравьиную кислоту и двуокись углерода. Под действием серной кислоты распад происходит при более низкой температуре; по-видимому, щавелевая кислота при этом сначала декарбоксилируется до муравьиной кислоты, которая затем дегидратируется с образованием СО. Так как окисление простых многоатомных спиртов СН2ОН(СНОН)„СН2ОН приводит к полному разрушению молекулы, то реакции с этими соединениями не имеет препаративного значения, но применяется в аналитической практике, например, для определения этиленгликоля [41], глицерина [41--45], эритрита [44], маннита [46—49] и сор-' бита [47—49]. Инозит, циклическое нолиоксисоедипепие, количественно окисляется [37, 50J до муравьиной кислоты^). о-Нитробензилацетат при нагревании с влажной перекисью свинца образует о-н итробензальдегид наряду с нитробензойной кислотой (DRP 48722). Сернокислой солью четырехвалентного марганца спирты окисляются таким же образом, как и метальные производные (см. окисление СН3 — > СНО). о-Нитрофенилнитрометан CeH4(NO2) . CH2NO2 почти количественно окисляется перманганатом в присутствии сернокислого магния в о-нитробензальдегид161. Для окисления антрацена в антрахинон разработан целый ряд методов. Антрацен может быть окисляем в антрахинон нагреванием с окислами азота в присутствии окислов металлов, обладающих слабыми основными свойствами, как, например, окисью цинка или окисью меди51Э, или же в присутствии солей ртути 52°. Кроме того, окисление удобно производить раствором четырсхокиси азота в ледяной уксусной кислоте 621 газообразной двуокисью азота при 200° 522 или раствором двуокиси азота в нитробензоле при нагревании до 100° 6М. Наконец антрацен почти количественно окисляется азотнокислым натрием или хлорноватокислым калием (при 130—150°) при условии активирования окислительного действия этих солей хлористым магнием (MgCl2-6H2O); в отсутствии хлористого магния антрахинон совершенно не образуется. Аналогичное действие оказывает повидимому, особенно удачным окислителем 651. Гидрохинон количественно окисляется в хинон 0,1 N раствором иода в присутствии бикарбоната натрия 6Б2. Хинон образуется из гидрохинона также при действии эфиров азодикарбоновой кислоты 65S и при каталитическом окислении в присутствии мелко раздробленного палладия 6Ба, частично образуя хингидрон. Заслуживает внимания, что гидрохинон окисляется гидроксиламином, причем одновременно имеетместо образование оксима и в конечном результате получается хинондиоксим. Свободный гидроксиламин не вступает в реакцию с гидрохиноном, а солянокислая соль реагирует лишь в незначительной степени, но легко окисляет гидрохинон в присутствии концентрированной соляной кислоты. Динитростильбендисульфокислота при действии на раствор ее натриевой соли в 25-кратном количестве воды перманганата, взятого в виде 5%-ноРо раствора, количественно окисляется при 10° в н и т р о-бензальдегидсульфокислоту. Раствор фильтруют и осаждают альдегидокислоту 1113: Нитрил гидроксиламиноизомасляной кислоты при 0° почти количественно окисляется избытком хлора в нитрозосоединение, окрашенное в синий цвет 1314: новые кислоты. В других условиях полиядерные арены превращаются в хиноны. Так, этилбензол превращается в бензойную кислоту (выход 85%) при действии оксида хрома(III) в водной серной кислоте, но дает ацетофенон (выход 50%) при использовании би-хромата в воде при 250°С. При действии хромилхлорида этилбензол дает главным образом фенилацетальдегид. Хромилацетат окисляет n-нитротолуол до n-нитробензальдегида с выходом 65%. Реакции 2-метилантрацена (уравнение 195) являются хорошей иллюстрацией к обобщениям, приведенным выше. Применение пири-диннйхлорхромата [154] обещает стать ценным нововведением в современные методы окисления первичных и вторичных спиртов в карбонильные соединения. Например, бензгидрол количественно окисляется этим реагентом в бензофенон. «-(Меркаптоацетамид)-бензолсульфонат натрия представляет собой белое кристаллическое вещество, хорошо растворимое в воде и очень мало в этаноле, ацетоне и других органических растворителях. Оно количественно окисляется раствором йода до дисульфида, что можно использовать для установки титра растворов реагента. Многие ароматические р-диамины легко окисляются в соответствующие хиноны с прекрасными выходами. Так, сернокислый р-фенилен-диамин в водном растворе количественно окисляется в хинон двухро-мовокислым калием Б8:  Количеством смолистых Количество электронов Количество абсорбента Количество альдегида Количество антрацена Карбонильного производного Количество дистиллята Количество формальдегида Количество глицерина |
- |
Навигация