|
|
|
Главная --> Справочник терминов Количественно превращаются Пример 316. Вычислите среднюю степень полимеризации окиси пропилена в растворе диоксана в присутствии метилата натрия, количественно превращающегося в активные центры в начальный момент реакции, если мольное соотношение мономера и инициатора составляет 300, степень превращения мономера в -полимер равна 0,95 и относительная константа передачи цепи на мономер при температуре реакции равна 0,013. Другими реакциями передачи цепи и обрывом цепи можно пренебречь. 343. Определите мольное соотношение инициатора и мономера, если анионная полимеризация окиси алкена в растворителе под действием алкилата металла, количественно превращающегося в активные центры, протекает'до 98 %-ной степени превращения, относительная константа передачи цепи на мономер равна 0,15, а обрыва и передачи цепи на растворитель нет. Среднечисловая степень полимеризации равна 7,0. 344. Определите относительную константу передачи цепи на растворитель при полимеризации винилового мономера под действием инициатора, количественно превращающегося в активные центры в начальный' момент реакции, если при степени превращения мономера 0,35 среднечисловая степень полимеризации составляет 40, а обрывом и другими реакциями передачи цепи можно пренебречь. Мольное соотношение мономера и инициатора в начальный момент времени равно 150, а растворителя и мономера — 20. Пример 349. Катионная полимеризация гетероциклического соединения проводится в присутствии катализатора, количественно превращающегося в активные центры в начальный момент полимеризации. Обрыв цепи обусловлен взаимодействием активных центров с замедлителем, содержание которого значительно превышает содержание катализатора. Выведите уравнение зависимости степени превращения мономера от концентрации исходных веществ, констант скорости элементарных реакций и продолжительности реакции. Вычислите степени превращения для 5 и 10 мин полимеризации, если Jtp = 0,ll л-моль^-с'1, /с2 = 8,1-1(Г3 л-моль^-сГ1, [1]0 = = 7,8- 10~3 моль -л"1, [Z]0 =0,19 моль -л"1. Определите сред-нечисловые степени полимеризации, соответствующие указанным моментам времени, при начальной концентрации мономера 1 М. Пример 351. Через сколько времени после вступления 99,9 % мономера в ионную полимеризацию, протекающую под действием инициатора, количественно превращающегося в активные центры в начале процесса, содержание активных частиц в реакционной смеси составит 1 % от исходного, если обрыв происходит за счет взаимодействия макроиона с ингибитором ([Z]0 = 3,5- 10~2 моль-л"1, kz = 5,6-W~3 л-моль'1-с"1), [1]о = 8,0- Ю"4 моль-л'1, kf = 8,0 л -моль"1 • с"1? 365. До какой степени превращения мономера следует провести ионную полимеризацию, протекающую под действием инициатора (3,0• 10~3 моль-л~"), количественно превращающегося в активные центры в начале процесса, чтобы содержание активных частиц составило 35 % от исходного, если обрыв протекает за счет взаимодействия макроиона с про-тивоионом, а /СР:/СО= 1,8 • 103 л-моль"1? Пример 316, Вычислите среднюю степень полимеризации окиси пропилена в растворе диоксана в присутствии метилата натрия, количественно превращающегося в активные центры в печальный момент реакции, CCJJH мольное соотношение мономера и инициатора составляет 300. степень превращения мономера в полимер равна 0,95 и относительная константа передачи цепи на мономер при температуре реакции равна 0,013. Другими реакциями передачи цепи и обрывом цепи можно пренебречь. 344. Определите относительною константу передачи цепи на растворитель при полимеризации винилового мономера под действием инициатора, количественно превращающегося в ак!ИВ[ше ценгрЬ[ н начальный момен] реакции, если при спепени превращения мономера 0,35 срелпечисловая степень полимеризации составляет 40, а обрывом и др>[ ими реакциями передачи цепи можно пренебречь. Мольное cooiношение мономера и инициатора в начальный момент времени равно 150, а растворителя и мономера — 20. Пример 349. Катионная полимеризация гетероииклическо! о соединения проводится а присутствии катализатора, количественно превращающегося в активные центры в начальный момент полимеризации. Обрыв цепи обусловлен взаимодействием активных центров с замедлителем, содержание которого значительно превышает содержание катализатора Выведите уравнение зависимости степени превращения мономера От концентрации исходных вешеств, констант скорости элементарных реакций и продолжительности реакции. Вичислите степени превращения для 5 и 10 мин полимеризации, если Лр = 0,11 л -моль"1 -с"1, kz = 8,l-l(T3 л -моль"1 -с"1, [1]0 = °= 7,8 • 10~3 моль- л~ !, [Z]0 = 0.19 моль -л"1. Определите Сред-печисловые степени полимеризации, соответствующие указан-, нъш моментам времени, при начальной концентрации мономера 1 М. Пример 351. Через сколько времени после вступления 99,9 % мономера в ионную полимеризацию, протекающую под действием инициатора^ количественно превращающегося в активные центры в начале процесса, содержание активных частиц в реакционной смеси составит 1 "/„ от исходного, если обрыв происходит за счет взаимодействия макроиона с ингибитором <[Z]0 = 3,5- Ю"2 моль-л'1, kz-5,6-\Q~3 л • моль"1 • с" '), [1]о - 8,0- Ю"4 моль- л"1, fcp = 8,0 л. моль'1 'С"[? 365. До какой степени превращения мономера следует провести ионную полимеризацию, протекающую под действием инициатора (3,0- J0~3 моль- л"1}, количественно превращающегося в активные центры в начале процесса, «побы содержание активных частиц составило 35 % от исходного, если обрыв протекает за счет взаимодействия макроиона с про-тивоиопом, a kp '. k0 = 1,8- 10а л > моль"1? Поскольку выделение непредельных углеводородов любым методом относительно дорогостоящий процесс, в последнее время проводятся большие исследования по разработке процессов использования этилена и пропилена без выделения их из газов пиролиза. Один из таких процессов недавно разработан в США и известен под названием процесса Алкар [70]. Он проводится в стационарном реакторе обычной конструкции и основан на каталитическом взаимодействии этилена с ароматическими углеводородами на катализаторе, состав которого не приводится. На данном катализаторе олефины вступают в реакцию с ароматическими углеводородами бензина и количественно превращаются в моноалкилароматические соединения: этилен при этом образует этилбензол; пропилен дает изопропилбензол и бутилены — бу-тилбензолы. Степень превращения этилена на указанном катализаторе, по сообщению печати, достигает 90%. Поскольку выделение непредельных углеводородов любым методом относительно дорогостоящий процесс, в последнее время проводятся большие исследования по разработке процессов использования этилена и пропилена без выделения их из г^зов пиролиза. Один из таких процессов недавно разработан л США и известен под названием процесса Алкар [70]. Он проводится и стационарном реакторе обычной конструкции и основан на каталитическом взаимодействии этилена с ароматическими углеводородами на катализаторе, состав которого не приводится. Па данном катализаторе олефины вступают в реакцию с ароматическими углеводородами бензина и количественно превращаются в моноалкилароматические соединения: этилен при этом образует этилбснзол; пропилен дает изопропилбонзол и бутилены — бу-тилбензолы. Степень превращения этилена на указанном катализаторе, но сообщению печати, достигает 90%. Пример 3J4. Выведите уравнение зависимости степени полимеризации Х„ от исходной и текущей концентраций мономера, исходных концентраций инициатора и агента передачи цепи, активность которого характеризуется константой Cs, если все молекулы инициатора количественно превращаются в активные центры в самом начале процесса, а обрыв цепей не наблюдается. Вычислите и изобразите графически зависимость Х„ от степени превращенная в интервале 0 -г- 99% при Cs = 0, 0,05, Первичные алкилхлориды количественно превращаются в алкилбромиды при действии этилбромида, М-метил-2-пирро-лидона и каталитического количества бромида натрия [784]. Алкилхлориды или алкилбромиды можно приготовить и из ал-килиодидов обработкой их НС1 или НВг в присутствии азотной кислоты. Эта реакция основана на том, что освобождающийся иодид-ион окисляется азотной кислотой до Ь [785]. 17. 2-Нафтол и его производные, не содержащие заместителей в положении 1, при действии раствора хлорида железа (III) количественно превращаются в производные 2,2'-дигидрокси-1,Г-бинафтила. Предложите механизм этой реакции. Так как свободный циан обычно встречается вместе с синильной кислотой, открытие циан-иона в растворе поглотителя вовсе не доказывает присутствие свободного циана в4 первоначальной смеси газов. Открытие же цианатов свидетельствует о присутствии циана. Это обычно достигается подкислением и кипячением для удаления синильной кислоты. Цианаты количественно превращаются при подкислении в аммиак (аммонийную соль), который может быть открыт и определен обычными методами. Реакция такова: При дагревании 2.2'-диаминодифенила и его производных с Н3РОа они почти количественно превращаются в карбазолы [1035]. Пример 3f4. Выведите уравнение зависимости степени полимеризации Хя от исходао!) и текущей копись граций мономера, исходных концентрации ишшиатора и агента передачи цепи, •активность которою характеризуется копстантой Cs, если все молекулы инициатора количественно превращаются в активные центры в самом начале процесса, а оорыв цепей не наблюдается. Вычислите и изобразите графически зависимость Хя от степени превращения в интервале 0-^99% при Cs =0, 0,05, НС1 последние количественно превращаются в соединения 25 [21, 22] (схема 17). количеств катализатора алкены количественно превращаются в алканы с тем Некоторые фенилглико левые кислоты, имеющие в а-положении группы COOR, СО • СН3 или СО • С6Н5, при окислении уксуснокислой или хлорной медью количественно превращаются в б е н з о и л-муравьиные кислоты, которые при нагревании с третичными основаниями отщепляют двуокись углерода и дают альдегиды 108С:  Количество этилового Количество активированного Количество аморфного Количество безводного Количество циркулирующего Количество дрожжевых Количество гидроксильных Карбонильному соединению Количество используемого |
- |
Навигация