|
|
|
Главная --> Справочник терминов Количественную характеристику Несмотря на то что в ацетоуксусном эфире, представляющем собой равновесную смесь двух таутомерных форм, содержится лишь 7% енольной формы, в реакции с ацетилхлоридом, хлоридом фосфора (V) и диазометаном, если их проводить без охлаждения и продолжительное время, вступает практически полностью весь взятый эфир. Это объясняется тем, что по мере вступления енола в реакцию в еще не прореагировавшей части ацетоуксусного эфира постепенно восстанавливается равновесное соотношение таутомеров. Таким образом, весь ацетоук-сусный эфир количественно реагирует с каждым из веществ, которое избирательно взаимодействует только с какой-либо одной из двух таутомерных форм. Ц. получен с высоким выходом реакцией хлорангидрида коричной кислоты с имидазолом в бензоле при 10—25° [1]. Ц. быстро и количественно реагирует с активным центром а-химотрипсина, поэтому его можно использовать для спектрофотометрического определения концентрации раствора фермента титрованием. Родан получают действием окислителей на роданистоводородную кислоту или ее соли. Окисление роданистоводородной кислоты в органическом растворителе можно осуществить с помощью таких реагентов, как тетраацетат свинца, перекись свинца или двуокись марганца [60], но выходы при этом получаются низкие; поэтому гораздо более выгодным является получение родана из роданистых солей металлов. Роданистый свинец быстро и количественно реагирует с бромом, образуя родан и бромистый свинец, который легко отделяется фильтрованием. Можно также применять соединения, содержащие активный галоид, например фенилиодидхлорид [26], хлористый сульфурнл [61] или некоторые N-хлорамиды [18, 19, 62], но они, невидимому, не дают никаких преимуществ по сравнению с бромом или хлором. При роданировани.и фенолов обычно нельзя применять хлорамиды вследствие их окисляющего действия4). Несмотря на то что в ацетоуксусном эфире, представляющем собой равновесную смесь двух таутомерных форм, содержится лишь 7% енольной формы, в реакции с ацетилхлоридом, хлоридом фосфора (V) и диазоиетаном, если их проводить без охлаждения и продолжительное время, вступает практически полностью весь взятый эфир. Это объясняется тем, что по мере вступления енола в реакцию в еще не прореагировавшей части ацетоуксусного эфнра постепенно восстанавливается равновесное соотношение таутомеров. Таким образом, весь ацетоук-сусный эфир количественно реагирует с каждым из веществ, которое избирательно взаимодействует только с какой-либо одной из двух таутомерных форм, 1 . В кислом растворе хинон количественно реагирует с йодистым калием с образованием гидрохинона и свободного иода: продукты 1С6. Зато со свободным меркаптаном он почти количественно реагирует по следующему уравнению: Употребление фтористой ртути [3] дает необходимые доказательства. Эта соль легко фторирует СаНбС1, но мало действует на CH2C1CHC1F, а на CH2C1CHF2 вообще нес действует. Аналогично, фтористая ртуть количественно реагирует сС2Н5Вг и совсем не реагирует с CH2BrCHF2; бурно реагирует с C2H6J, но для реакции cCH2JCHF» необходимо длительное нагревание при 160°, причем образуется только 60% CH2FCHF2. Нельзя считать, что фтористая ртуть вызывает фторирование по различным направлениям; так, при реакции ее с СНВгаСНВг2 с успехом образуются CHBr2CHBrF —>CHBr2CHFa (на этом при употреблении SbF3 реакция останавливается), затем образуются CHBrFCHFa->CHF2CHF2, в то время как при реакции с СН3ВгСНВг2 с успехом образуются CHaBrCHBrF и CH2BrCHF2, на чем реакция заканчивается, точно так же как с фтористой сурьмой. Г.— пространственно затрудненный, фенокснльный радикал; получается при окислении 3,3',5,5'-тетра-т/7в/«-бутнл-4,4'-диоксидифенилметана либо двуокисью свинца в эфире и нзооктане [II, либо щелочным раствором феррпцианида 12]. Г.— эффективный акцептор радикалов; он количественно реагирует с радикалами за счет неспареиного электрона на атоме углерода или кислорода [31. В противоположность первоначальным данным, этот радикал не стабилен по отношению к кислороду 4. ДЦК быстро и почти количественно реагирует с моно- и диэфи-рами фосфорной кислоты в эфирном растворе при 25° с образованием соответствующих ди- и тетраэфиров пнрофосфорной кислоты и быст- ДНФ быстро и количественно реагирует с альдитами и миоино-зитом с образованием 2,4-динитрофениловых эфиров — кристаллических веществ, имеющих четкие и характеристичные точки плавления. Лучше всего проводить реакцию при комнатной температуре в ДМФА в присутствии триэтиламина [10]. Б. (1) получают с выходом 80% реакцией пирокатехина с бо-раном в ТГФ [1]. Борол почти количественно реагирует с олефинами при 100°, образуя соответствующие 2-алкил-1,3,2-бензоди-оксаборолы (2), которые быстро гидролизуются до соответствующих алкилборных кислот (3): химической природой, но и структурными параметрами молекулярных цепей: их размерами, пространственным расположением мономерных звеньев, наличием разветвленных структур и т. д. Поэтому одной из важнейших задач науки о полимерах является разработка теоретических и экспериментальных методов исследования молекулярных параметров, обеспечивающих количественную характеристику структуры макромолекул, и установление связи между этими параметрами и свойствами материалов. Физический смысл константы ионного обмена заключается в том, что она позволяет дать количественную характеристику способности ионита к обмену с различными ионами из раствора. Если /(А,в > 1. ион раствора имеет большее сродство к иониту, чем ион, первоначально соединенный с ионитом. Обмен из раствора будет протекать достаточно полно. Если /Сл,в < 1. ион раствора имеет меньшее сродство, чем ион ионита. Обмен незначителен. Если /СЛ,в ::~z 1, сродство обоих ионов одинаково. •Количественную характеристику гидролитической стабильности. Гидролизуемость АО определяется для фосфитов, которые широко применяются в промышленности СК при получении светлых каучуков. Для количественного определения гидролизуемости эмульсию фосфита, приготовленную в натриевом мыле олеиновой кислоты, выдерживают в термостате при 78 °С. Через каждый час отбирают пробу, которую титруют 0,1 Н раствором едкого натра для определения количества выделившейся фосфористой кислоты. Время образования 50 % кислоты принято за меру гидролитической стабильности. Среди продуктов деструкции лигнина, полученных в результате сульфгидратной варки древесины ели (рН 8,5, 100° С), обнаружены производные пирокатехина [72] Прокшин [73] приводит количественную характеристику образования пирокатехино-вых структур в сульфатном и ряде других препаратов лигнина В тиолигнине было найдено 0,06—0,09 молей таких структур на звено с молекулярным весом 180 Чиркин и Тищенко [74], изучая вещества, окрашивающие целлюлозу, обнаружили о-хиноидные группировки, возникшие в лигнине в результате гидролиза метоксильных групп и последующего превращения образовавшихся пирокатехиновых структур Майо получил на примере термической полимеризации стирола количественную характеристику передачи цепи на растворитель (или другой специально добавленный передатчик), построив графическую зависимость величины, обратной средней степени полимеризации 1/хч, от соотношения концентрации растворителя [S] и мономера М. Полученные при этом прямые (рис. 23) отвечают уравнению природа противоиона, температура и т. д.), которые при сопоставлении мономеров должны быть одинаковы. Так как в настоящее время мало опубликованных работ, где это требование соблюдается, практически невозможно выявить четкую количественную характеристику реакционной способности мономеров для ионной полимеризации. Все же установлено, что в случае катионного механизма их активность обычно снижается в следующем порядке: простые виниловые эфиры>изобутилен>стирол, изопрен. Определение этилового спирта этим методом является специфичным, сравнительно точным — чувствительность метода составляет 0,01%, объективным и доказательным. Газо-жидкост-ная хроматография позволяет разделить спирты — метиловый, этиловый, пропиловый, бутиловый и изоамиловый друг' от друга в присутствии других летучих веществ, дать выделенным спиртам качественную и количественную характеристику. ва, Н. А. Павловская, А. Н. Крылова), висмуту (А. Н. Крылова), цинку (Г. И. Кудымов, Н. А. Горбачева), марганцу (М. М. Му-стафаев, А. Н. Крылова), хрому (А. Ф. Рубцов, А. Н. Крылова), никелю (Л. М. Провоторова), кобальту (Л. Т. Икрамов), таллию (Е. С. Смирнов, Т. Д. Туликова), барию (А. Н. Крылова) и прочно вошел в практику судебно-химических отделений судебно-медицинских лабораторий СССР. Отечественные авторы, изучая метод разрушения серной и азотной кислотами, впервые дали количественную характеристику по отношению к различным элементам. Майо получил на примере термической полимеризации стирола количественную характеристику передачи цепи на растворитель (или другой специально добавленный передатчик), построив графическую зависимость величины, обратной средней степени полимеризации 1/хч, от соотношения концентрации растворителя [S] и мономера М. Полученные при этом прямые (рис. 23) отвечают уравнению природа противоиона, температура и т. д.), которые при сопоставлении мономеров должны быть одинаковы. Так как в настоящее время мало опубликованных работ, где это требование соблюдается, практически невозможно выявить четкую количественную характеристику реакционной способности мономеров для ионной полимеризации. Все же установлено, что в случае катионного механизма их активность обычно снижается в следующем порядке: простые виниловые эфиры>изобутилен>стирол, изопрен. Например, количественную характеристику диспергируемости пигментов относительно простым способом можно вывести из изменения интенсивности.  Количество ацетилена Количество алкалоидов Количество ароматических Количество целлюлозы Количество добавляемого Количество фурфурола Количество хлористого Количество инициатора Количество изомерного |
- |
Навигация