Главная --> Справочник терминов


Количестве дистиллированной 4-Бензилфенилметилкарбинол. 170 г 4-бензилацетофенона растворяют в таком количестве абсолютного спирта, чтобы объем раствора был равен 510/или раствор кипятят в течение 2 час. с никелем Ренея. Отфильтровывают никель, прибавляют свежий катализатор (никель Ренея) и гидрируют при 75° и 112 атм. Освобождают продукты гидрирования от катализатора при помощи центрифуги, отгоняют спирт и перегонкой выделяют 147,5 г 4-бензилфенилметилкарбинола с т. кип. 125—130° (0,1 мм); т. пл. 43—45°; выход равен 86% от теорет. После повторной перегонки 4-бензилфенилметилкарбинол кипит при 114° (0,06 мм); т. пл. 46°[2].

ривают в вакууме'при 40—50° и получают около 40 г сиропообразной жидкости. Эту жидкость растворяют в 10-кратном количестве абсолютного спирта, смешивают с раствором 80 г пикриновой кислоты в 400 мл кипящего абсолютного спирта, кипятят 5 мин. с ~5 чайными ложками животного угля и смесь фильтруют в горячем состоянии. При охлаждении из фильтрата выпадает пикрат 4-((}-оксиэтил)пиридина в виде светло-желтых игл, Иногда при охлаждении до 30—40° раствор становится молочно-мутным; в этом случае необходимо сразу же слить жидкость с выпавших кристаллов и пикрат, выделившийся при охлаждении мутной жидкости, еще ра» перекристаллизовать из спирта, прокипятив спиртовой раствор с животным углем. Неочищенный пикрат 4-((3-оксиэтил)пиридина плавится выше 130°; после повторной перекристаллизации из спирта получают вещество с т. пл. 134—135°. Выход пикрата 4-(р-оксиэтил)пиридина составляет 50— 60 г (1,2—1,5% от теорет.).

Хлоргидрат 3 - (Р - х л орэти л) -4-метилпиридин а. К раствору 0,3 г хлористого палладия в 10 мл горячей 2,5 н. соляной кислоты прибавляют 50 мл метилового спирта и 3 г активированного угля, промытого соляной кислотой. Смесь обрабатывают водородом и прибавляют раствор 6,37 г 2,6-дихлор-3-((В-хлорэтил)-4-метилпиридина в 100 мл метилового спирта. Гидрируют реакционную смесь в течение двух часов при комнатной температуре и давлении 2,1 атм. Затем отфильтровывают катализатор и отгоняют спирт под уменьшенным давлением. Остаток растворяют в абсолютном спирте и отгоняют спирт; эту операцию повторяют несколько раз для того, чтобы полностью отогнать воду. Кристаллический остаток растворяют в небольшом количестве абсолютного спирта и осаждают эфиром; выход вещества равен 5 г (85,5% от теорет.). Образец для анализа после двух перекристаллизации из смеси спирта и эфира и одной перекристаллизации из ацетона плавится при 170—171° [341].

N-p-Дяэтилаыиноэтилажидины f758f. Растворяют 1 моль гид рох пор и да
Тритиоциклопентанон и тритиоциклогексалон [357], В раствор цикло-пентанона или циклогексанона т* пятикратном количестве абсолютного этилового спирта пропускают сначала хлористый водород, а затем насыщают серово-

Хорошие результаты можно получить также и без применения хлористого аммония или двуокиси углерода, если проводить реакцию в среде инертных растворителей, таких, как эфиры или углеводороды. Для этой цели чаще всего применяют ксилол, который имеет высокую температуру кипения. Натрий нагревают в ксилоле, доводя последний до температуры кипения и сильно встряхивая. Затем к колбе присоединяют обратный холодильник (большой длины, как указано выше) и быстро приливают раствор сложного эфира в небольшом количестве абсолютного спирта. Реакционную смесь нагревают 1—2 часа на масляной бане при температуре 150°, охлаждают, добавляют 96%-ный спирт для связывания не вошедшего в реакцию натрия и разбавляют водой12. Сильно разбавляя смесь инертным растворителем, можно уменьшить избыток натрия и спирта до 5% без опасения, что образуются продукты конденсации; выходы составляют 80—95 %9.

В толстостенный стакан емкостью 500 мл помещают 20 г обезжиренных железных опилок и наливают нагретый до температуры 50° раствор 2 мл концентрированной соляной кислоты в 75 ш воды. При энергичном перемешивании к раствору в течение «-^бО минут из капельной воронки приливают предварительно приготовленный раствор 17,3 г (0,1 моля) а-нитронафталина в минимальном (около 50 мл) количестве абсолютного этилового спирта. Температура реакционной смеси не должна превышать 75°. По окончании реакции отобранная проба должна полностью растворяться в разбавленной соляной кислоте. Смесь нагревают еще в течение* 15 минут и подщелачивают карбонатом натрия. Затем смесь разбавляют равным объемом воды и перегоняют с перегретым до температуры 250° паром (примечание 1). Из дистиллята при охлаждении выпадают кристаллы а-нафтиламина, которые отфильтровывают на воронке Бюхнера.

По орсончании нагревания эфирного раствора магнийорганиче-ского соединения водяную баню убирают и, следя за тем, чтобы эфир спокойно кипел, вводят по каплям раствор карбонильного соединения (0,3 моль) в равном количестве абсолютного эфира. Если до окончания введения всего раствора реакционная масса загустеет, в колбу вводят через холодильник дополнительные количества абсолютного эфира. По окончании введения карбонильного соединения реакционную смесь снова нагревают при перемешивании в течение 1 ч, после чего оставляют до следующего дня. Затем образовавшийся смешанный алкоголят магния разлагают 250 — 300 мл насыщенного водного раствора NH4CI, первые порции которого вводят по каплям при механическом перемешивании (эфир при этом должен спокойно кипеть).

раствору добавляют фенол в небольшом количестве абсолютного этилового

Получение 2, 3, 4, 6-тетраац%тилбром-а-глюкозы (ацетобромглюкозы). Смесь 150 г мелкорастергой (3-пентаацетилглкжозы с ,400 г ледяной уксусной кислоты, насыщенной при 0° сухим бромистым водородом, взбалтывают до полного растворения осадка. Раствор оставляют стоять при комнатной температуре на 2 часа, после чего его разбавляют 600 см3 хлороформа я выливают в "2 л ледяной воды при механическом перемешивании. Хлороформ отделяют и водный слон взбалтывают еще с 150 см3 хлороформа. Соединенный хлороформный раствор промывают 1 л воды и ввбалтывают с безводным хлористым кальцием, пока жидкости не станет прозрачной. Растворитель отгоняют в вакууме и остаток извлекают пстролейным эфиром (темп. кип. 40—60°). Ацетобромглюкоза выделяется при этом в виде длинных игл. которые отфильтровывают. Для очистки продукт растворяют в минимальном количестве абсолютного спирта и быстро охлаждают. Выделившуюся кристаллическую -пасту отсасывают н тщательно промывают петролейпым эфиром для удаления -последних следов спирта. Вещество хра-чят н вакуум-эксикаторе над хлористым' кальцием. Темп. пл. 88°; выход около 120 г'267.

Г. и-Аллил~$-бромэтилэтиловый эфир. Пользуются тем же прибором, что и при получении бромистого аллилмагния. В колбу помещают такое количество раствора реактива Гриньяра (см. раздел В), которое эквивалентно 2,78 моля бромистого (или хлористого) аллилмагния, охлаждают его в бане со льдом и медленно в течение 3 - 4 час. прибавляют при перемешивании раствор 580 г (2,5 моля) а, р-дибромэтилэтилового эфира (см. раздел В) в равном по объему количестве абсолютного эфира. Смесь оставляют па ночь, после чего ее гидролизуют 75 мл 20%-ной уксусной кислоты, а затем 500 мл воды. Эфирный слой отделяют, промывают четырьмя порциями по 100 мл 10%-ного водного раствора бикарбоната натрия, затем четырьмя порциями по 100 мл насыщенного водного раствора хлористого натрия, сушат над 100 г безводного сернокислого кальция и перегоняют при пониженном давлении. Выход бесцветного а-аллил-р-бромэтилэтило-вого эфира составляет 370—396 г (77—82%, считая на а, Р-ДИ-бромэтилэтиловый эфир), т. кип. 72—75°/21 мм, п"^ 1,4600—1,4606.

Приготовление 0,1 н. раствора йода. 15 г йодида калия растворяют в мерной колбе вместимостью 1000 мл в минимальном количестве дистиллированной воды и туда же вносят 12,7 г йода. После полного растворения йода объем раствора доводят дистиллированной водой до метки. Раствор хранят в склянке из темного стекла с притертой пробкой. Концентрация раствора не должна быть ниже 0,95—1,05 н. Титр проверяют по раствору тиосульфата.

Приготовление 0,1 н. раствора йода. 25 г йодида калия растворяют в мерной колбе вместимостью 1000 мл в минимальном количестве дистиллированной воды (2—3 мл) и добавляют 12,7 г металлического йода. После полного растворения йода объем доводят до метки дистиллированной водой. Раствор хранят в темном месте в склянке из темного стекла с притертой пробкой. Титр ие устанавливают, но проверяют по тиосульфату — поправка должна быть от 0,95 до 1,05.

ют ее в небольшом количестве .дистиллированной воды и определяют^

большом количестве дистиллированной воды. При 60 ведут реакцию 5 ч.

Голубой осадок отделяют центрифугированием, растворяют в малом количестве дистиллированной воды и диализируют. Диализированный раствор используют как раствор энзима.

Препарат очищают следующим способом. Высушенный и измельченный тимолфталексон S растворяют в минималыном количестве ледяной уксусной кислоты. Полученный раствор фильтруют в изобутиловый спирт. Выпадает осадок оранжевого цвета. Осадок обрабатывают, как -указано выше. Чистоту препарата контролируют следующим образом. Небольшое количество тимол-фталекоона S растворяют в таком количестве дистиллированной воды, чтобы образовался раствор желтого цвета. К нему добавляют несколько капель раствора нитрата тория. К синему раство-'ру комплекса тория прибавляют изобугилшый спирт. Если при встряхивании изобутиловый спирт становится розовым, очистку повторяют.

Окисление метил а-D-глюкопиранозида. Раствор 12,5 г метил-а-?)-глюкопиранозида в небольшом количестве дистиллированной воды прибавляют к 250 мл 0,54 М НЮ4. Раствор разбавляют водой до 500 мл и оставляют при 20— 25° на 24 ч, после чего точно нейтрализуют горячим раствором гидроокиси стронция в присутствии индикатора фенолфталеина. Осадок периодата и иода та стронция отфильтровывают и промывают холодной водой. К фильтрату прибавляют 1 г карбоната стронция, упаривают до 50 мл в вакууме при температуре водяной бани 50°, отфильтровывают от карбоната стронция и продолжают упаривание при температуре водяной бани 40° досуха. Остаток экстрагируют холодным абсолютным этиловым спиртом шесть раз по 25 мл. Таким образом, диальдегид полностью отделяется от плохо растворимых солей стронция. Спирт отгоняют в вакууме при температуре водяной бани 40— 45°. Диальдегид получается с количественным выходом в виде бесцветного сиропа.

Приготовление 0,1 н. раствора йода. 15 г йодида калия растворяют в мерной колбе вместимостью 1000 мл в минимальном количестве дистиллированной воды и туда же вносят 12,7 г йода. После полного растворения йода объем раствора доводят дистиллированной водой до метки. Раствор хранят в склянке из темного стекла с притертой пробкой. Концентрация раствора не должна быть ниже 0,95—1,05 н. Титр проверяют по раствору тиосульфата.

Приготовление 0,1 н. раствора йода. 25 г йодида калия растворяют в мерной колбе вместимостью 1000 мл в минимальном количестве дистиллированной воды (2—3 мл) и добавляют 12,7 г металлического йода. После полного растворения йода объем доводят до метки дистиллированной водой. Раствор хранят в темном месте в склянке из темного стекла с притертой пробкой. Титр ие устанавливают, но проверяют по тиосульфату — поправка должна быть от 0,95 до 1,05.

Приготовление 0,1 н. раствора йода. 15 г йодида калия растворяют в мерной колбе вместимостью 1000 мл в минимальном количестве дистиллированной воды и туда же вносят 12,7 г йода. После полного растворения йода объем раствора доводят дистиллированной водой до метки. Раствор хранят в склянке из темного стекла с притертой пробкой. Концентрация раствора не должна быть ниже 0,95—1,05 н. Титр проверяют по раствору тиосульфата.

Приготовление 0,1 н. раствора йода. 25 г йодида калия растворяют в мерной колбе вместимостью 1000 мл в минимальном количестве дистиллированной воды (2—3 мл) и добавляют 12,7 г металлического йода. После полного растворения йода объем доводят до метки дистиллированной водой. Раствор хранят в темном месте в склянке из темного стекла с притертой пробкой. Титр ие устанавливают, но проверяют по тиосульфату — поправка должна быть от 0,95 до 1,05.

комнатной температуре, затем упаривают досуха в фарфоровой чашке на водяной бане. Остаток обрабатывают азотной кислотой (1 :2) и вновь упаривают на водяной бане. Кристаллический остаток растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды и подвергают качественному и количественному исследованию на ион свинца по описанному выше методу. Для целей химико-токсикологического анализа метод разработан А. Н. Крыловой.




Количество альдегида Количество антрацена Карбонильного производного Количество дистиллята Количество формальдегида Количество глицерина Количество хлорокиси Количество исследуемого Количество карбоксильных

-