Термины, связанные с цементом. Количестве отвечающем

Главная --> Справочник терминов

Количестве отвечающем Лигнин представляет собой аморфную светлую желто-коричневую массу, термопластичную в воде и нерастворимую в крепкой серной кислоте. При окислении нитробензолом и горячей щелочью из него получается 25—30% ароматических альдегидов; из лигнина мхов образуется немного л-оксибензальдегида (А), из лигнина хвойных пород — ванилин (Б), из лигнина лиственных пород— (Б) и сиреневый альдегид (В), из лигнина злаков—(А), (Б) и (В). Лигнин можно перевести в раствор кипячением с бисульфитом кальция или со смесью едкого натра и гидросульфида натрия. Цветные реакции показывают наличие группировок коричного спирта. При распаде лигнина в небольшом количестве образуются формальдегид и замещенные пропиофеноны, а при гидрировании — спирты ряда циклогексилпропана. В результате метилирования и затем окисления хвойного лигнина получаются вератровая и изогемипи-новая (3,.4-ди.метокси-5-карбоксибензойная) кислоты; при окислении йодной кислотой— метанол.

9.29. Бромбензол и бромтолуол (о- и «-). В большем количестве образуются бромтолуолы, так как группа СНз, являясь орго-гшра-ориентантом, облегчает реакцию с электрофильным реагентом.

При действии азотной кислоты на парафиновые углеводороды одновременно с продуктом нитрования в значительном количестве образуются продукты окисления [4]. Выход последних нередко превосходит выход нитросоединений, особенно если процесс ведут при высокой температуре, так как температурный коэффициент реакции окисления больше, чем реакции нитрования.

При нагревании или освещении УФ-светом ароматические ди-азосоединения теряют азот. Образовавшийся фенил-катион !> реагирует с водой, образуя фенол. Если нагревать растворы, содержащие хлорид- или бромид-ионы, то как побочные продукты в небольшом количестве образуются и галогенпроизводные. Из числа галогенов гладко вводится только анион фтора через тетрафтор-•борат диазония нагреваем ем в .среде инертного растворителя (реакция Шимана) :

Более высокая температура благоприятствует образованию продуктов конденсации [181] При восстановле иии ацетона получается до 50% пинсжола При восстано влеиии смеси кетоиов в большем количестве образуются асимметричные пинаколы [182] Проводя реакцию в безводном этиловом эфире, удается восстанавливать с большими выходами двойные связи в трифенилэтилеие [183]. При восстановлении асимметричных дихлорвиниловых соединений конечным продуктом реакции являются 1 алкииы, которые не восстанавливаются при этих условиях вследствие образования соли R—C=CIVa [184] В некоторых случаях натрий в нейтральном растворите че разрушает эфирные связи [185, 186].

При посстановлении асимметричных кетонов могут образоваться смеси изомерных продуктов В зависимости от строении молекулы цис- и транс изомеры получаются или приблизительно в одинаковых количествах, или преобладает какой либо один из них, Литнйалкши-ниигндрид является малоспецифическим реагентом, однако, например, кетоны из группы камфары или сте роидов дают, как правило, свыше 90% одного простран стпенного ичомера [125—128] Существенным обстоятель ством, влияющим на конфигурацию молекулы продуктов реакции, является наличие стерических факторов. Последние обусловливают образование большего количества менее устойчивых (обычно цис-) изомеров, при этом чем значительнее это препятствие, тем специфичнее действие гидрида алюминия [129]. Если в молекуче нет пространственных затруднений или они недостаточно велики, то к большем количестве образуются устойчивые транс изо меры подобно тому как это имеет место при восстано влеиии по методу Меервеина — Понндорфа [61, 130] Литийалюминнйгидрид действует искчючительно на атомы восстанавливаемой группы и, реагируя в мягких условиях, не выбывает изменений структуры асимметрич ных центров молекулы [129] Благодаря этому его можно использовать для исследования оптически активных соединений, а иногда и для частичного асимметричного восстановления оптически неактивных соединений [131]

При действии бензошшитрата на фенол образуется смесь о- и п-нитрофенолов с преобладанием о-изомера. Еще легче протекает нитрование при взаимодействии бензоилнитрата с эфирами фенола — анизолом и фенетолом, причем получаются соответствующие о-нитропроизводные с выходами, близкими к теоретическим. Следует отметить, что при нитровании фенола и его эфиров другими, обычно применяющимися нитрующими агентами в преобладающем количестве образуются п-нитро-производные.

При горении углеводородных газов в большом количестве образуются продукты сгорания, которые содержат мало кислорода, необходимого для дыхания человека. Следует помнить, что сжиженные углеводородные газы тяжелее воздуха и при утечках распространяются по земле, заполняя низкие места (впадины, колодцы, приямки и другуе подземные коммуникации). Таким образом, газ может распространиться на значительные расстояния (до нескольких сотен метров).

Ионные пары в заметном количестве образуются в средах с низкой диэлектрической проницаемостью, плохо сольватирующих ионы, например, в углеводородах, моноаминах, простых эфирах и т.д. Растворитель считается мало полярным, если его относительная диэлектрическая проницаемость меньше 10-12; таким образом, пользуясь табл. 3.5, можно представить, для какого растворителя характерно образование ионных пар. В диполярных апротонных растворителях (ацетонитриле, ДМ СО, ДМФА,

Более полное представление об отдельных стадиях процесса окисления полипропилена дает анализ вторичных продуктов реакции. В твердом окисленном полипропилене обнаружены гидро-ксильные и карбонильные группы, принадлежащие альдегидам, кетонам и кислотам, а также двойные связи [7, 8]. Кроме того, замечено падение молекулярного веса полимера [4, 11, 13]. В легколетучих продуктах окисления полипропилена, отбираемых в различные моменты времени, были идентифицированы формальдегид, ацетальдегид, вода, муравьиная и уксусная кислоты, окись и двуокись углерода [1, 6,13]. В интервале температур 120 — 150° С значения энергии активации образования ацетальдегида и легколетучих кислот составляют соответственно 30,4 и 22,0 ккал/моль [6]. Значения суммарной энергии активации процесса окисления, по данным различных авторов, варьируют в пределах 22 — 31 ккал/моль[\ — 3, 6, 8, 12, 13]. В начале процесса окисления в полимере накапливаются гидроперекиси и в незначительном количестве образуются карбонильные группы и летучие вещества. По мере повышения количества гидроперекисей начинает возрастать содержание летучих, а также карбонильных и спиртовых групп, причем одновременно увеличивается число двойных связей и падает молекулярный вес полимера. На последних стадиях реакции происходит накопление кислот и образуются окись и двуокись углерода.

Предлагаемый способ синтеза сульфидов гетероциклического ряда основан нз том, что при взаимодействии галогенмагнийкарбинолятов ароматического или гетероциклического ряда и сложных эфиров муравьиной или щавелевой кислоты (взятых в эквимолярном количестве) образуются соответствующие галоидиды 1~4. Если эту реакцию проводить в присутствии галогенмзгнийтиофеио-лятов, то последние реагируют с галоидидами, что приводит к образованию сульфидов. Для получения сульфидов не обязательно исходить из предварительно синтезированных карбинолов. Очень удобно эту реакцию сочетать с получением самого карбинола магнийорганическим синтезом. При этом в реакционной смеси содержится уже готовый галогенмагнийкарбинолят, необходим только избыток реактива Гриньяра, чтобы его хватило для превращения тиофенола в галогенмагнийтиофенолят.

В техническом водороде присутствуют водяные пары в количестве, отвечающем условиям насыщения после компримирования. Водород при 35 °С и 6 МПа содержит 0,7 г/м8 водяных паров, а при той же температуре и давлении 15 МПа — 0,3 г/м3. Такое содержание водяных паров не сказывается в процессах гидроочистки и гидрокрекинга, использующих алюмокобальтмолибденовый или алюмо-никельмолибденовый катализаторы. Если же применяют катализаторы, взаимодействующие с водяными парами (например, катализаторы, содержащие фтор) или отравляющиеся под их действием,, требуется осушка технического водорода до тысячных долей процента.

P,d-T люкозид 4-оксистирола. 375 г уксусной кислоты, обезвоженной перегонкой с уксусным ангидридом, и 234 г безводного уксуснокислого натрия кипятят в колбе емкостью 1 л, снабженной обратным холодильником, до полного растворения уксуснокислого натрия; температура жидкости при этом достигает —160°. В кипящий раствор вносят по частям 30 г (0,057 моля) тетраацетил-р,й-глюкозида 4-(1-бромэтил)фенола и желтоватый прозрачный раствор кипятят около 8 час. Еще горячий раствор выливают при перемешивании в2л ледяной уксусной кислоты и кристаллический продукт реакции (смесь ацетилглюкозидов), который начинает сразу же выпадать, через несколько часов отделяют на воронке с отсасыванием; выход неочищенного продукта равен 20—24 г (80—95% от теорет.). Вещество очищают перекристаллизацией из метилового спирта с углем; выход равен 18 г (71% от теорет.). Упариванием маточного раствора досуха получают еще 3 г вещества (12% от теорет.). 15 г вещества растворяют в 50 мл хлороформа, раствор охлаждают до —15° и прибавляют 150 мл свежеприготовленного титрованного раствора метилата натрия, полученного изб,4з натрия и 200 мл абсолютного метилового спирта в отсутствие углекислоты. Реакционную смесь выдерживают в течение 3 час. в охлаждающей смеси, затем смешивают с 200 мл воды и добавляют 1 н. серную кислоту в количестве, отвечающем по расчету взятому метилату натрия. Водный раствор отделяют и упаривают до —1/1 первоначального объема, в результате чего выпадает кристаллический р,с?-глюкозид 4-оксистирола. Его отсасывают еще теплым и промывают небольшим количеством воды. Из маточного раствора дальнейшим упариванием получают еще две порции кристаллов. Все полученные кристаллы соединяют, перекристаллизовывают из небольшого

гида в количестве, отвечающем его максимальной концентрации, являются серьезным доказательством того, что именно формальдегид является разветвляющим агентом при окислении циклопропана.

1. Можно применять техническое едкое кали в количестве, отвечающем 1,1 моля. С едким натром реакция протекает очень плохо.

10 г нафталина и нитрозные газы в количестве, отвечающем 8 г N204, пропускали через реакционную камеру в течение

Воспроизводимые величины температур плавления указанных соединений, в том числе и я-бромфенилмочевины, были получены следующим простым способом. После того как будут определены приблизительная температура размягчения или пределы температуры плавления производного мочевины, температуру бани поднимают на 10—20° выше этой температуры, а затем вводят образцы в медленно охлаждающуюся баню и оставляют их там, пока температура не достигнет такой величины, при которой пробный образец оказывается уже не расплавленным. Испытание еще одного образца при температуре, на 1° превышающей найденную, приводит к мгновенному расплавлению, и эта температура может быть принята как «температура плавления» данного производного мочевины. В таких условиях превращение в диарилмочевину практически не происходит, и образцы, изъятые из бани немедленно после того» как они расплавятся, содержат азот в количестве, отвечающем исходной арилмочевине. Описанный метод позволяет определять воспроизводимые физические константы для производных мочевины, свойства которых исключают возможность медленного нагревания.

Многие годы механизм действия окиснохромовых катализаторов был неясен. Эрих и Марк [171] предполагали катионный механизм, исходя из структуры полимера. Отличие окиснохромовых катализаторов от классических катализаторов Циг-лера — Натта состоит в том, что они полимеризуют этилен в отсутствие активаторов, в частности АОС. При нанесении на алюмосиликат или силикагель хрома в количестве, отвечающем оптимальной активности катализатора, после активации были обнаружены соединения хрома, в которых хром имел различную степень окисленности: Сг6+, Сг5+, Сг3+, Сг2+. Неясным оставалось,

Реакцию декарбоксилировапия, по Клайзсну [1363], проводят следующим образом: водвый раствор натриевой соли метилфенил-глицидной кислоты смешивают с разбавленным раствором соляной кислоты (в количестве, отвечающем приблизительно 4/а от вычи-1 елейного) и после прекращения выделения двуокиси углерода 'перегоняют смесь с тюдяным паром; выход 1~метил-1-фенилацеталь-дегида составляет 70—80% от теоретического.

При нитрозировании фенолов обычно поступают таким образом,, что готовят раствор из эквимолекулярных количеств фенола и едкого натра и в этот раствор прибавляют азотистокислого натрия (нитрита) в количестве, отвечающем одной молекуле NaNO2 на молекулу фенола. Избыток едкого натра против рассчитанного количества допускается иногда довольно значительный, избыток нитрита— незначительный. К смеси при помешивании прибавляют серную или соляную кислоту с таким расчетом, чтобы ее было» достаточно не только на нейтрализацию свободной щелочи и выделение из нитрита всей азотистой кислоты, но и на поддержание в растворе постоянной кислотной реакции, необходимой для выделения нитрозосоединения (хиноноксима) из раствора. В тех случаях, когда кислотная реакция в образовавшемся осадке неудобна для последующих операций, прибегают к нейтрализации (точной) минеральной кислоты аммиаком.

Практичвее работать в отсутствии постороннего растворителя, прибавляя фта-левый ангидрид при обычной температуре и при размешивании в количестве, отвечающем содержанию вторичного амина в смеси. Прибавкой щелочи извлекают соли фталамивовой (и фталевой) кислот. Третичный амин получается сразу в товарном виде (заключает максимально 0,1% вторичного амина). Фталамнновая соль гидроли-зуется по уравнению

Для окисления измельченный антрацен переводится в чан с водным раствором двухромовокислого натрия (с избытком против теоретически рассчитанного и тем большим, чем менее чист антрацен). При повышении температуры до 90—100° в смесь прибавляют 50°/о-ной серной кислоты и поддерживают в течение 1—2 часа эту температуру смеси. Сырой продукт окисления отделяют от раствора, содержащего сульфат хрома, промывают водой и, если надо— под конец содовым раствором, собирают и высушивают осадок, содержащий антрахинон в количестве, отвечающем окисленному антрацену. Отделение антрахянона от примесей в сыром продукте основано на значительно большей стойкости антрахинона сравнительно с примесями при обработке концентрированной серной кислотой при температуре 100—105°. При этих условиях (серной кислоты берут в 2—2'/4 раза больше по весу сырого антрахинона) примеси антрахинона переходят в растворимые сульфокислоты и могут быть отделены от неизмененного антрахинона фильтрованием, причем надо учитывать необходимость получения антрахинона в таком кристаллическом состоянии, чтоб фильтрование не затруднялось (обычно: медленное прибавление воды, медленное понижение температуры). Промывка водой и содовым раствором позволяет получить антрахинон достаточно чистый от примесей (96—95°/о-ный) и пригодный для многих технических применений. Если требуется антрахинон еще более чистый, то полученный продукт можно перекристаллизовать из органических растворителей (например хлорбензол, смесь крезолов) или из горячей серной кислоты. Как метод окончательной очистки применяется и перегонка антрахинона с перегретым паром или сублимация.

Карбонильного производного Количество дистиллята Количество формальдегида Количество глицерина Количество хлорокиси Количество исследуемого Количество карбоксильных Количество кислотных Количество компонентов