|
|
|
Главная --> Справочник терминов Количестве превышающем Оба углеводорода, циклогексадиен-1,3 и циклогексадиен-1,4, которые также можно рассматривать как дигидробензолы, образуются одновременно, причем соотношение их зависит от способа получения, но обычно в большем количестве получается циклогексадиен-1,3. Последний целесообразно получать, например, из 1,2-дйбромциклогексана путем отщепления бромистого водорода с помощью хинолина или эти-лата натрия; т. кип. 82—83°/760 мм. Циклогексадиен-1,4 трудно получить в чистом виде. В отличие от спонтанной реакции, каталитические процессы редко приводят к образованию 1,2,3-тризамещенных производных бензола из ацетиленов типа RC = CH. Основной продукт — это обычно 1,2,4-тризамещенный изомер; в меньшем количестве получается 1,3,5-тризамещенный изомер и почти не образуется 1,2,3-изомер. Механизмы каталитических реакций до конца не выяснены, хотя считается, что реакция идет через координацию металла с тройной связью [844]. Однако, по крайней мере для некоторых случаев, показано, что взаимодействие включает образование трех- и пятичленных гетероциклических интермеди-атов 106 и 107. Такие интермедиа™ (где M = Rh, Ir или Ni) были выделены. При действии на них алкинов получаются бен- а-Аланин СН3—CH(NH2)—СООН, сс-аминопропионовая кислота (2-аминопропановая кислота). Ц+)-Аланин в большом количестве получается при гидролизе фиброина шелка; незначительные количества его образуются при гидролизе многих белковых веществ. В качестве побочного продукта в небольшом количестве получается циклогексен (т. кип. 80— 82 °С; п™ 1,4455). В качестве побочного продукта в небольшом количестве получается циклогексен (т. кип. 80—82°С; п™ 1,4455). При производстве изопреновых каучуков в большом количестве получается пиперилен (пентадиен-1,3) - побочный продукт, содержащийся в кубовом остатке ректификации изопрена. Известна олигомеризация пиперилена, проводимая в присутствии катализаторов А1С13 и комплекса NiCl2-AlCl3. При определенных условиях можно получать линейные олигопипери- Строение конечного соединения зависит от природы заместителей, находящихся у -у-углеродного атома аллильной группы. Если Rx и R2 являются алкильными радикалами, то в результате реакции образуется хроман (XIII), если же Rl и R2 представляют собой атомы водорода, то получается -ку-маран (XVI). В том случае, когда один из заместителей является метиль-ной группой, а второй — атомом водорода, возможно образование обоих веществ, однако в преобладающем количестве получается хроман (XIII) [3,16]. При замене метильной группы на фенильную реакция приводит к образованию хромана (XIII) [1]. Герхард и Гамильтон [56] получили этим способом 6-, 7- и 9-нитро-10-хлорбензо[§]хинолин, однако при проверке этого метода Клемо и Драйвер[57а] обнаружили, что 10-хлорбензо[§']хинолин образуется лишь-с 25%-ным выходом, и в таком же количестве получается бензо[^ 1хинолин. Единственным продуктом реакции в случае 8-бром-1-хлор-2-нафтиламина оказался Ш-бромбенЗо-Щ-хйнолин (XX). Основанная на том же принципе реакция КрнраДа-^- Строение конечного соединения зависит от природы заместителей, находящихся у -у-углеродного атома аллильной группы. Если Rx и R2 являются алкильными радикалами, то в результате реакции образуется хроман (XIII), если же Rl и R2 представляют собой атомы водорода, то получается -ку-маран (XVI). В том случае, когда один из заместителей является метиль-ной группой, а второй — атомом водорода, возможно образование обоих веществ, однако в преобладающем количестве получается хроман (XIII) [3,16]. При замене метильной группы на фенильную реакция приводит к образованию хромана (XIII) [1]. Герхард и Гамильтон [56] получили этим способом 6-, 7- и 9-нитро-10-хлорбензо[§]хинолин, однако при проверке этого метода Клемо и Драйвер[57а] обнаружили, что 10-хлорбензо[§']хинолин образуется лишь с 25%-ным выходом, и в таком же количестве получается бензо[^ 1хинолин. Единственным продуктом реакции в случае 8-бром-1-хлор-2-нафтиламина оказался Ш-бромбенЗо-Щ-хйнолин (XX). Основанная на том же принципе реакция КрнраДа-^- Природный газ, содержащий сернистые соединения в количестве, превышающем I г/м3, подвергается сероочистке на головных сооружениях и ГПЗ. Обычно применяется моноэтаноламиновая очистка, обеспечивающая остаточное содержание цз менее 10 мг/м3. Поэтому поступающий на химические предприятия газ не содержит большого количества сери. Небольшое количество серы содержится и в бензиновых фракциях, так как основное ее количество извлекается в процессах нефтепереработки. Тем не менее имеющееся в сырье количество серы часто превышает предельно допустимое. подавляется. Если ацетон добавляется в количестве, превышающем предельное, то в продуктах реакции находят только это добавленное количество ацетона. Добавки же ацетона в количествах, меньших предельного, приводят к тому, что в системе проходит образование дополнительных количеств ацетона, но в меньших масштабах, чем в смесях, не пассивированных добавками ацетона. Восстановление проводят в водной или спиртовой среде Органическое соединение может находиться в растворе или в виде суспензии В некоторых счучаях хо рошие результаты получаются при применении эмульгирующих средств [33] или органических растворителей, смешивающихся с водой или спиртом, наилучшие результаты получатся с пиридином и пиперидином [34] К смеси постепенно добавляют намельченную амальгаму в количестве, превышающем теоретическое па 25— 50% Больший избыток амальгамы, как правичо, не повышает выхода, а лишь увеличивает время протекания реакции. На выход не влияет также «возраст» и величина зерен амальгамы Однако измельченная до порошка она действует слишком энергично Посчедова-тслыюсть прибавления компонентов не изменяет хода и результатов процесса [35] В простейших случаях реакцию можно проводить в стеклянной точстостенной бу тили с пришлифованной пробкой, встряхивая смесь вручную ичи механически [36], что очень удобно, особенно при применении жидкой амальгамы [37] Оригинальный прибор служащий дчя электролитического но лечения амальгамы, в котором после этою непосредственно можно восстанавливать органическое соединение, сконструирован Кнунянцем и Вязанкииым [38]. Прибор представляет собой сочетание электролизера для получения амальгам с реакционным сосудом, в котором получающиеся амальгамы взаимодействуют с реакционной смесью (рис 2) * Поверхность ртутного катода равна 1,80 дм2, поверхность амальгамы в реак В последние годы разработаны другие способы получения бензола из его гомологов. Один из них заключается в гидродеметилировании толуола. Толуол в настоящее время производится в количестве, превышающем его потребность. Поэтому часть толуола превращают в бензол при нагревании смеси толуола и водорода до 700-750 °С под давлением в 35-70 атм: 2. При применении 1 моля бромистого этила на 1 моль бром-мезитилена выход неочищенной кислоты составлял 81—82%. Использование бромистого этила в количестве, превышающем два эквивалента, заметно не сказывается на улучшении выхода. Если же бромистый этил вовсе не вводить в реакцию, то броммезити-лен будет реагировать с магнием очень медленно и выход 2, 4, 6-триметилбензойиой кислоты из полученного реактива Гриньяра будет составлять только 61—66%, считая на броммезитилен. Применять атмосферу азота при синтезе имеет смысл лишь в том случае, если реакция проводится в отсутствие бромистого этила, ^ Наибольшее применение получили ванны, содержащие сульфат Етрия ц количестве, превышающем мольные соотношения (в этом Нае в осадптельной панне находятся одновременно N35801 * ^Н^О.;). Введение большего количества сульфата натрия п оса-^е^ьлую ванну ограничено растворимостью сульфата в 10%-ном С1воре серной кислоты. Растворимость сульфатов возрастает повышении температуры. Поэтому одной из причин, выпуж-прпмепять осадительнуго ванну с температурой 45—50 °С даже до 60 Г'С), является необходимость предотвращения 1 сульфата натрия на поверхности деталей машины. К веществам, выбывающим полимеризацию синильной кислоты, относятся аммиак, щелочи ^аОН, КОН), цианиды щелочных металлов, органические амины ц т. п.; даже вода в количестве, превышающем 3—4%, может вщпать полимеризацию синильной кислоты. Поэтому г, готовую синильную кислоту пбыч-но добавляют стабилизаторы, предотвращающие ее полимеризацию. Стабилизаторами являются серная кислота (0,005—0,01% от количества ИСК), хлору гол ьн еж кислоты, КпС1а, СаС!а и др.; эти вещества свнзыпают па агент!,], ускоряющие полимеризацию ИСК. стый водород в количестве, превышающем расчетное [12, 39]. ющемся из таких топлив газе содержится метан в количестве, превышающем допусти- Если на сухое индиго при 70—80° и обыкновенном давлении подействовать парами брома в количестве, превышающем теоретическое на !5—25%, то получается монобром, индиго 663. В последние годы разработаны другие способы получения бензола из его гомологов. Один из них заключается в гидроде-метилировании толуола. Толуол в настоящее время производится в количестве, превышающем его потребности. Поэтому часть толуола превращают в бензол при нагревании смеси толуола и водорода до 700—750 "С под давлением в 35—70 атм:  Количество целлюлозы Количество добавляемого Количество фурфурола Количество хлористого Количество инициатора Количество изомерного Количество карбонильных Качественное обнаружение Количество красителя |
- |
Навигация