|
|
|
Главная --> Справочник терминов Количество электричества б) Этерифчкация щавелевой кислоты диазометаном. 1 с щавелевой кислоты растворяют, в 20 мл эфира и титруют ею из бюретки полученный эфирный раствор диазометана до его обесцвечивания, избегая введения избытка щавелевой кислоты, Поскольку выход диазометана составлял ~0,2 — 0,3 г, то на взаимодействие с ним должно пойти ~ 0,3—0,45 г щавелевой кислоты. По показаниям бюретки устанавливают количество щавелевой кислоты, вступившей в реакцию, и по нему рассчитывают выход эфира. Затем эфирный раствор димети-лового эфира щавелевой кислоты переносят по частям во взвешенный {точность до 0,01 г) стаканчик или колбочку Эр-ленмейра {на 5 мл) и осторожно испаряют растворитель после каждого прибавления раствора. Остаток взвешивают с тарой и определяют выход, а также температуру плавления неочищенного продукта реакции. После этого через раствор продувают сухой воздух с тем, чтобы удалить избыток аммиака, и затем прибавляют равный объем абсолютного спирта. Пробу этого раствора титруют раствором щавелевой кислоты по лакмусовой бумажке (примечание 3). Вычисленное количество щавелевой кислоты (примечание 4), необходимое для образования кислой соли амина, помещают в большую фарфоровую чашку и растворяют в 4 л 95%-ного спирта. После этого раствор амина медленно, при постоянном перемешивании, вливают в раствор кислоты. Во время прибавления второй половины раствора амина ное количество щавелевой кислоты (примечание 4), необходимое для ное количество щавелевой кислоты (примечание 4), необходимое для периода: до бутонизации количество щавелевой кислоты со- Многоатомные спирты могут быть превращены в кислоты многими разнообразными способами. Некоторые из них. подобно высшим одноатомным спиртам, превращаются в кислоты при нагревании с твердым едким кали. Этиленгликоль образует при этом значительное количество щавелевой кислоты 138. Этиленгликоль окисляется в присутствии платиновой черни в гликолевую кислоту, пропиденгликоль — в молочную кислоту. При окислении этиленгликоля азотной кислотой образуются гликолевая, о-Толуидин. Исходный реактив дважды перегоняли, после чего растворяли в четырехкратном объеме этилового эфира. Для получения диоксалата к раствору добавляли эквивалентное количество эфирного раствора щавелевой кислоты и отделяли образующиеся кристаллы диоксалата n-толуидина фильтрованием. Эфирный раствор упаривали и образующиеся кристаллы чистого диоксалата о-толуидина отфильтровывали, а затем пять раз пере-кристаллизовывали из воды, в которую предварительно добавляли для предотвращения гидролиза небольшое количество щавелевой кислоты. Очищенные кристаллы обрабатывали разбавленным раствором карбоната натрия и амин отделяли; затем его СУШИЛИ хлористым кальцием и трижды перегоняли при пониженном давлении. Температура кипения составляла 199,84°. п-Толуидин. Исходный амин три раза перегоняли и дважды сублимировали при 30°. После этого его растворяли в пятикратном объеме этилового зфира и добавляли эквивалентное количество щавелевой кислоты, растворенной в эфире. Отфильтрованные и промытые кристаллы трижды перекристаллизовывали из горячей дистиллированной воды и регенерировали основание раствором карбоната натрия. В заключение амин трижды перекристаллизовывали из дистиллированной воды. Температура плавления составляла 43,5°. Семикратная перекристаллизация из этилового спирта не приводила к изменениям температуры плавления препарата. для равномерного пропитывания и образования клейстера. Затем смесь нагревают на водяной бане при 50 — 55е п течение минимум 8 час., потом 3 часа при 65е, 3Va часа ПРИ 75°> 2 часа ПРИ 8^° и> наконец, 6 час. в кипящей воде. Весьма важно удалить образовавшуюся щавелевую кислоту, потому что иначе продукт оказывается загрязненным кислым щавелевокислым калием (что постоянно наблюдается у продажных препаратов). Эта задача очень облетается тем фактом, что количество щавелевой кислоты, при соблюдении вышеуказанных условий окисления, весьма постоянно; оно составляет 5,5 — 6,0% от веса взятого крахмала; соответственно этому в нашем случае непосредственно по окончании нагревания прибавляют постепенно 250 х 0,06 х (100 : 126) = 11,9 г углекислого кальция и оставляют стоять в течение 12 час. Несмотря на еще имеющееся небольшое количество азотной кислоты, в отфильтрованной пробе обычно не удается обнаружить ни щавелевой кислоты, ни кальция. Отсосанный от щавелевокислого кальция раствор нейтрализуют (приблизительно) едким кали (1 : 2), упаривают при 50° до 1,6 х 250 = 400 г и смешивают с 80 см3 ледяной уксусной кислоты(вычисл. для 1СвН10О5 : 1С,Н808Ка87,7 ел3). Кристаллизация начинав! ся быстро (особенно если внести затравку), но протекает она довольно медленно, так что отсасывать кристаллы рекомендуется лишь через 36 — 48 час. Количество получаемой соли (промытой необходимым минимумом 20%-ного спирта) достигало в ряде опытов 23 - - 25% от теории. Очищение сырого продукта можно производить также горячей водой, причем необходимо лишь избегать легко происходящего, при излишнем разбавлении, перехода в калиевую соль лактона сахарной кислоты 84. 1 часть сырой соли обливают 2,5 частями кипящей воды и быстро нагревают до почти полного растворения. После многочасового стояния отсасывают и, промыв 20%-ным спиртом, получают очень чистую соль с хорошим выходом. Содержание щавелевой кислоты, среднее для 28 образцов разных периодов сбора, равно 5,65%, что составляет 60,6% от общей суммы органических кислот. Такое соотношение не является постоянным в течение вегетационного периода: до бутонизации количество щавелевой кислоты составляет—6в,7%, в период бутонизации—60,6%, в начале цветения—58,5% и в начале созревания—52,1%, т. е- содержание щавелевой кислоты в общем запасе кислот постепенно уменьшается. Результаты изучения содержания щавелевой кислоты приведены в табл. 35. ыетных количествах в варочной жидкости второй ступени Для березовой древесины количество щавелевой кислоты составляет 3,6 г в I л, или 28,6 кг на тонну беленой целлюлозы Количество уксусной кислоты — 4,8 г или 39 кг соответственно lus niger происходит сбраживание патоки (побочного продукта производства сахара) с образованием различных спиртов и кислот, в том числе щавелевой [14]. В присутствии 3% фосфата калия в сбраживаемой массе количество щавелевой кислоты достигает К! мг/мл и лимонной кислоты 2 мг/мл [15]. Увеличению выхода щавелевой кислоты способствуют добавки фосфата цинка, нитратов щелочных металлов [16] и ультрафиолетовое облучение [17]. где m — масса образовавшегося при электролизе i-вещества (г); Э — эквивалентная масса г-вещества (г/моль); М — молярная масса i-вещества (г/моль); п — заряд i-иона; I — сила тока (A); i — продолжительность процесса; F — константа Фарадея, характеризующая количество электричества, необходимое для выделения 1 эквивалентной массы вещества (F = 96 500 К = 26,8 А-ч). Источником тока служат или батареи аккумуляторов или выпрямитель типа ВСА-5, подключенный к электросети. Количество электричества, прошедшее через раствор, определяют с помощью медного кулономера. Для проведения электролитического восстановления необходимо специальное оборудование [31—34] Прежде всего необходим соответствующий источник постоянного тока. Для обычной лабораторной работы достаточно батареи аккумуляторов с напряжением 10—14 в и емко стью 20—30 а час В цепь всегда включают реостат, позволяющий регулировать силу тока и контрольно-измерительные приборы — амперметр и вольтметр Количество электричества обычно рассчитывают и только в некоторых случаях для этой цели пользуются кулоно метром. В качестве реакционного сосуда можно исполь зевать химический стакан из тугоплавкого стекла с до •статочно прочными стенками: емкость стакана должна соответствовать количеству электролита В сосуд помещают два электрода, отделяя катодное пространство от анодного пористой диафрагмой, которая препятствует диффузионному смешению католита с анолитом Наиболее удобны диафрагмы в пнде цилиндрического сосуда диаметром в 2—3 раза меньшим диаметра стакана Вебер (Вб)—магнитный поток, при убывании которого до нуля в сцепленном с ним контуре сопротивлением 1 ом проходит количество электричества 1 кулон. Кулон (Кл)—количество электричества, переносимое за 1 секунду током в 1 ампер. тролита. Количество электричества измеряют кулометром, принцип дей- Продолжительность электролиза, час Ток, а Напряжение, приложенное к электролизеру во время электролиза, Температура в электро лизере, °С Количество электричества, а-час Выход, % теоретического количества Количество электричества * СГСЭ 1 ед. =3,33 -Ю-10 к Отношение поверхности катода (ел2) к количеству жидкости (ел8) должно быть равно 1 : 1 или 1 : 2. Анод из чистого свинца находится во внутреннем пространстве глиняного цилиндра, катод и катодная жидкость помещаются снаружи цилиндра. Растворителем.служит 20—30%-ный спиртовой раствор серной кислоты.' Сила тока 6—12 А на 100 см- поверхности, температура от 20 до 30°. Для реакции необходимо 2—3-кратное против вычисленного количество электричества. где Q - количество электричества, Кл; Р - масса вещества, выделившегося на электроде, г; и - число электронов, участвующих в электрохимической реакции окисления или восстановления; F - число Фарадея, равное 96487 Кл; М - молекулярная масса электропревращенного вещества. Потешшостатическая кулонометрия. Поскольку изменение силы тока в течение электролиза носит экспоненциальный характер, то количество электричества, прошедшего за время испытаний, выражается интегралом  Количество карбонильных Качественное обнаружение Количество красителя Количество миллилитров Количество наполнителя Карбоновыми кислотами Количество нитробензола Количество образующегося Количество основания |
- |
Навигация