Термины, связанные с цементом. Количество ацетилена

Главная --> Справочник терминов

Количество ацетилена Койман [116] сообщает о получении перекисей окислением этана и пропана кислородом. Окисляя смесь из 90% этана и 10% кислорода при времени контакта 8 сек. и температуре 450°, по-'лучили максимальный выход перекиси, равный 1,54% в расчете на этан. Для увеличения выхода перекиси рекомендуется добавлять вместе с кислородом небольшое количество ацетальдегида. В процессе окисления пропана при отношении пропан : кислород от 5,6 до 12,3 и температуре 350—475° выход перекиси составил 1,98% в расчете на пропан. Было найдено, что выделять ее лучше всего путем осаждения в виде кальциевых производных с последующей регенерацией перекиси. Имеется такая установка фирмь! '«Дюпон» в Мемфисе.

Коймап 1116] сообщает о получении перекисей окислением этана и пропана кислородом. Окисляя смесь из 90% этана и 10% кислорода при времени контакта 8 сек. и температуре 450°, получили максимальный выход перекиси, равный 1,54% в расчете па этан. Для увеличения выхода перекиси рекомендуется добавлять вместе с кислородом небольшое количество ацетальдегида. В процессе окисления пропана при отношении пропан : кислород от 5,6 до 12,3 и температуре 350—475° выход перекиси составил 1,98% в расчете па пропан. Было найдено, что выделять ее лучше всего путем осаждения в виде кальциевых производных с последующей регенерацией перекиси. Имеется такая установка фирмь! '«Дюпон» в Мемфисе.

Общее количество альдегидов в конденсате из опыта Ньюитт с сотр. определяли бисульфитным методом, а формальдегид — RCN-методом. Разность между этими определениями давала количество ацетальдегида.

Для этой реакции часто применяют 3-нафтиламин, так как алкилнафтохинолины, получающиеся при нагревании цинхони-новых кислот, большей частью представляют кристаллические вещества. Следует отметить, что в отсутствии альдегида из самой пировиноградной кислоты может получиться достаточное количество ацетальдегида для образования и-метилнафтоцин-хониновой кислоты с темп. пл. 310°, которая при нагревании превращается в (3-нафтохинальдин с темп. пл. 82°.

Образующийся при дегидратации гликоля ацетальдегид в основном удаляется из реакционной среды. Наибольшее же количество ацетальдегида образуется при термодеструкции полиэфира.

Опыты на модельных соединениях во многом объяснили характер и последовательность процессов, происходящих при термодеструкции полиэти-лентерефталата [99, 104—106]. Интересны наблюдения Гудингса [107], установившего, что вязкость перемешиваемого расплава полиэтилентерефта-лата заметно не снижается в течение 4 — 5 ч в атмосфере инертного газа. Было замечено, что при отсутствии перемешивания в расплавленном полимере остается большое количество ацетальдегида, что может быть характеризовано и по изменению оптической плотности. Без перемешивания увеличение оптической плотности составляет 1,66 ед., в то время как для полимера, деструкция которого протекала при перемешивании, оптическая плотность возрастала только на 0,71 единицы. Найдена и зависимость энергии активации термодеструкции от перемешивания расплава:

В результате гидратации ацетилена образуется также некоторое количество ацетальдегида. Поэтому в контактных газах, содержащих примерно 93 пес.% хлористого винила, 5 вес.% хлористого водорода и 0,5 нес. % ацетилена, присутствует 0,3 вес.% паров несимметрического дихлорэтана и 0,3 вес.% а цет альдегид а. Эта смесь для удаления хлористого гюдорода поступает в орошаемый водой насадочный скруббер 9 из углеродистой стали, футерованный изнутри пол яви ни л хлоридом. В скруббере 10, орошаемом 40%-ним раствором щелочи, из газов удаляется двуокись углерода.

F — фактор применяемого раствора щелочи; g — навеска продукта, г; га — количество ацетальдегида, эквивалентное 1 мл раствора

Альдоль должен содержать по возможности незначительное количество ацетальдегида, восстанавливающегося в этиловый спирт. Ацетальдегид легко ди-меризуется в паральдоль. Это свойство ацетальдоля было использовано в г. Хюльде, при получении концентрированного альдоля.

В данной работе перекиси не выделялись, хотя присутствие их в окисляемой среде было установлено. Альберс и Шмидт, изучавшие окисление пентен-З-она-2 и гептадиен-3, 5-она-2 при комнатной температуре, обнаружили присутствие небольшого количества перекисей в растворе 144. Оба соединения образуют при окислении в результате разрыва двойной связи некоторое количество ацетальдегида. Заметно повышенный молекулярный вес продукта окисления второго кетона позволяет предполагать, что, он представляет собой низкомолекулярную полимерную перекись.

Для этой реакции часто 'Применяют 3-нафтиламин, так как алкилнафтохинолины, получающиеся при нагревании цинхони-новых кислот, большей частью представляют кристаллические вещества. Следует отметить, что в отсутствии альдегида из самой пировиноградной кислоты может получиться достаточное количество ацетальдегида для образования а-.метилнафтоцин-хониновой кислоты с темп. пл. 310°, которая при нагревании превращается в 3-нафтохинальдин с темп. пл. 82°.

12-9. Уксусная кислота может быть получена гидратацией ацетилена в присутствии окисных солей ртути в качестве катализатора (реакция Кучерова) и последующим окислением образовавшегося альдегида кислородом воздуха. Привести уравнения реакций. Какое количество ацетилена, выраженное в: а) граммах; б) килограмм-молекулах; в) литрах (н. у.), необходимо для получения 100 кг уксусной кислоты?

В технике громадное количество ацетилена получают действием воды на карбид (ацетиленид) кальция СаС2 по реакции (Велер, 1862)

В автоклав из легированной стали с мешалкой или во встряхиваемый автоклав, общий объем которого должен быть равен по меньшей мере пятикратному (лучше десятикратному) объему реакционного раствора, помещают 1 моль соответствующего спирта нлн фенола л тонкоразмолотый едкий кали. (Количество последнего равно ~ 10% массы взятого спирта нлн фенола.) Чтобы уменьшить смолообразование, при впнилнровапии фенолов прибавляют, кроме тоги. немного воды (15—17 мл на 1 моль фенола). Затем автоклав закрывают, тщательно вытесняют воздух ацетиленом или азотом, подают ацетилен до давления 8—16 атм и медленно нагревают до 180°С (виннлнрование фенолов) плл до 140 °С (внннлированнс спиртов) (см. табл. 64). Как только ацетилен перестанет поглощаться и давление станет постоянным, автоклак охлаждают, снова подают ацетилен до давления 8—16 атм н опять нагревают до вышеуказанной температуры. Эту операцию повторяют, пока не поглотится рассчитанное количество ацетилена" и реакция не закончится. У алифатических спиртов присоединение к ацетилену протекает очень быстро, поэтому обычно после достижения температуры реакции автоклав сразу охлаждают и снова подают ацетилен. Когда винилнрованне закончится, автоклав охлаждают н давление спускают.

"> Поглощенное количество ацетилена можно рассчитать с достаточной точностью -по уменьшению давления с помощью уравнений газовых законов. Снятие показаний давления производится каждый раз при охлажденном автоклаве, так как при этом давлением паров жидких компонентов можно пренебречь. Для полного вииилнроваиня спирта применяют несколько большее количество ацетилена, чем требуется по расчету (произведя вычисления, принимают во внимание побочные реакции, а также растворимость ацетилена в вшиловом эфире).

Ацетилен. В последней стадии синтеза обычно образуется небольшое количество ацетилена [158], который легко может быть удален из продуктов реакции при тщательной перегонке.

Для удобства работы можно применять [189] дпа последовательно соединенных холодильника для жидкого аммиака [187]. Еще более эффективным оказалось применение металлического холодильника, заполненного сухим льдом [-18 б], что даст возможность избежать неудобного добавления суспензия амкда натрия; вместо этого в такую суспензию пропускают половинное количество ацетилена, необходимого для образования ацетиленида. При этом образуется, очевидно, карбид -натрия, который затем частично подвергается аммонолизу:

ыстным медленнее выделение водорода, и раствор приобретает синий цвет, характерный для раствора натрия в жидком аммиаке. (Для того, чтобы лучше видеть реакционную массу, можно удалить спиртом иней, покрывающий снаружи стенки колбы.) Затем через раствор в течение 15—20 мин. пропускают быстрый ток сухого воздуха для того, чтобы прспратить часть растворенного натрия и перекись натрия, которая служит активирующим катализатором. При этом выделение водорода становится более энергичным, а затем снова замедляется. После этого в реакционную смесь добавляют 114 г «атрия (общее количество 116 г, т. с. 5-грамматомов +1 г), внося сто порциями по 15—23 г с интервалами, достаточными для образования амида натрия, о чем можтго судить но исчезновению синей окраски раствора. При загрузке натрия мешалка должна работать медленно, и только в конце реакции перемешивание производят с наибольшей скоростью для того, чтобы смыть натрий, налипший на стенки колбы. Амид натрия выпадает s виде мелких бесцветных напоминающих песок кристаллов, которые заметны у стенок колбы. Железный катализатор окрашивает жидкость в темный цвет. Затем через реакционную смесь пропускают нз баллона быстрый ток ацетилена, предварительно очищенного проведением через концентрированную серную кислоту и колонку с натронной известью и безводным хлористым кальцием, подводя его в колбу ниже мешалки, которая должна вращаться со средней скоростью. При этом реакционная смесь сразу становится мутн'обслой и делается Вновь прозрачной только после того, как через нее будет пропущено почти эквимолекулярное! количество ацетилена, после чего окраска ое снова темнеет. При пропускании ацетилена газообразные продукты не выделяются. Трубку для подвода ацетилена заменяют капельной воронкой и вводят сравнительно быстро 617 г (4,5 моля) бромистого бутила. Растворитель довольно энергично кипит в течение первых двух часов. Смесь перемешивают в течение (),5 час., после чего к ней из капельной воронки постепенно добавляют воду до тех пор, пока колба не окажется почти заполненной; при этом выделяется некоторое количество ацетилена. Реакционная мама разделяется-на два слоя. Нижний слой (водный аммиак) сифонируют и отбрасывают. Верхний слой промывают водой, холодной соляной кислотой (1 : I) (для удаления мелко раздробленного железа) .и разбавленным раствором соды и сушат над хлористым кальцием. Неочищенный продукт реакции [выход 350 г (95%)] фракционируют на колонке в 6 теоретических тарелок, собирая фракцию, кипящую при 70,5—71° (750 мм) (неяспр.); •выход 320 г (87%). Повторная перегонка первой фракции и остатка дает дополнительно 10 г вещества с теми же константами Чистый гексин-1 имеет следующие константы: •г. кип. 71,4°'(760 мм); т. пл. -132,09°; df 0,7156; л» 1,3990.

6. Желательно сделать в твердой массе несколько отверстий при помощи стеклянной палочки, чтобы улучшить ее контакт с кислотой. Вначале кислоту следует прибавлять медленно; на эту операцию необходимо затратить в общей сложности 4—6 час., ввиду того, что во время процесса реакционная масса сильно разогревается и выделяется значительное количество ацетилена.

А. Цианамид. В большую ступку помещают 57 г (54 мл, 0,95 моля) (примечание 1) ледяной уксусной кислоты и 46 мл воды (примечание 2). К раствору, при тщательном перемешивании и растирании, медленно прибавляют 40 г (0,5 моля) цианамида кальция (примечания 3 и 4). По мере его прибавления выделяется небольшое количество ацетилена и бывшая первоначально жидкой смстанообраяная масса постепенно превращается в густую пасту, имеющую темносерую, до черной, окраску. В те-чени'е всего времени прибавления смесь должна оставаться кислой на лакмус. После высушивания при 50—55° в течение 4—9 час, получается светлосерый совершенно сухой порошок. Его подвергают исчерпывающему экстрагированию в аппарате Сокслета двумя последовательными порциями эфира по 400 мл (примечание 5), содержащими несколько капель разбавленной уксусной кислоты; каждое экстрагирование продолжают в течение 2—3 час. Эфирные вытяжки (примечание 6) сушат (каждую в отдельности) над 30 г безводного сернокислого натрия, затем обе порции соединяют, после чего растворитель отгоняют в вакууме (примечание 7). Бесцветный, вязкий, маслянистый остаток цианамида пригоден для применения в следующей стадии. Выход цианамида составляет 10,5—15,8 г (50—75% при расчете на формулу Са!ЧСМ) (примечания 8 и 9). Цианамид можно получить в кристаллическом состоянии, растворяя его в бензоле (2 части) и разбавляя раствор эфиром (1 часть).

3. Избыточное количество ацетилена расходуется на побочные реакции.

углеводороды. При дальнейшем повышении температуры пиролиза в газообразных продуктах появляется заметное количество ацетилена, усиливается выделение водорода и образование кокса, так как выше 850 ПС заметно возрастают скорости разложения углеводородов иг элементы -и дегидрокондепсация (уплотнение) ароматических углеводородов.

Карбонильную активность Количество кристаллического Количество минеральной Количество насыщенного Количество непредельных Количество образовавшейся Количество окислителя Количество оставшейся Количество перманганата