|
|
|
Главная --> Справочник терминов Количество циркулирующего 1. Во время реакции может выделяться только очень небольшое количество цианистого водорода, но все же прибор следует помещать в хо-ipouio вентилируемом вытяжном шкафу. Цианид-ион более эффективно присоединяется к карбонильным соединениям, чем анион бисульфита; этого и следует ожидать ввиду легкости присоединения цианид-аниона к ароматическим кетонам, таким, как ацетофенон. Если в качестве реагента в реакции присоединения применяют цианистый водород, добавляют небольшое количество цианистого натрия или алифатического амина с целью облегчить присоединение. Если следует избегать применения цианистого водорода, можно действовать на продукты присоединения бисульфита цианистым натрием. Циангидрины можно получать очень простым путем, именно смешением альдегида или кетона с безводной синильной кислотой. Впрочем, более удовлетворительные результаты получаются по обычно применяемому способу, который основан на некоторых теоретических предпосылках 5 и предложен У л ь т е 6. Карбонильное соединение смешивают с безводной синильной кислотой, взятой с 10 — 20%-ным избытком, и прибавляют ничтожное количество цианистого калия или раствора щелочи. Смесь сначала разогревается, затем по охлаждении смесь нейтрализуют рассчитанным количеством серной кислоты, избыток цианистого водорода удаляют на водяной бане, а циангидрин перегоняют в вакууме. В 5-литровую круглодонную колбу, снабженную двурогим форштоссом, в который вставлены делительная воронка емкостью j.л и обратный холодильник, помещают 205 г (1 моль) нитрила а-фенилкоричной кислоты (стр. 362), 2250 мл метилового спирта и 750 мл эфира. Чтобы растворить нитрил а-фенилкоричной кислоты, смесь слабо нагревают, после чего раствор доводят до кипения. Затем из делительной воронки к содержимому колбы быстро приливают нагретый до 45° раствор 274 г (4 моля) 95%-ного цианистого калия в 600 мл воды (примечание 1). При этом в осадок выпадает небольшое количество цианистого калия. Жидкость кипятят в течение 1 часа, после чего через делительную воронку быстро приливают к ней раствор 154 г (2 моля) уксуснокислого аммония Этиловый эфир $-фенил-$-цианпропионовой кислоты. В 5-лит-ройую круглодонную трехгорлую колбу, установленную в масляной бане и снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой емкостью 250 мл, помещают раствор 200 г (0,806 моля) диэтилового эфира бензальмалоновой кислоты1 в 2 л абсолютного этилового спирта. Пускают в ход мешалку и из капельной воронки быстро прибавляют к содержимому колбы раствор 56 г (0,87 моля) цианистого калия в 100 мл воды; небольшое количество цианистого калия выпадает при этом в осадок. Затем температуру масляной бани повышают до 70° и в течение 18 час. поддерживают в пределах 65—75°. 1. Целесообразно применять тяжелую металлическую мешалку, так как к концу реакции масса становится весьма вязкой. Ввиду того, что реакционная смесь выделяет небольшое количество цианистого водорода, пробку, через которую проходит мешалка, следует снабдить трубкой для отвода выделяющихся газов или же вести реакцию в вытяжном шкафу. 6. Было указано, что аналогичные выходы можно получить и при следующем видоизменении этого метода. Вместо охлаждения смеси формальдегида и хлористого аммония снаружи для поддержания низкой температуры можно добавлять лед во время прибавления цианистого натрия; при этом первую половину цианистого натрия добавляют в течение 15—20 мин. Оставшееся количество цианистого натрия и уксусную кислоту добавляют в течение 1. Эту реакцию так же, как и последующее омыление, следует проводить в хорошо действующем вытяжном шкафу, так как выделяется некоторое количество цианистого водорода. Пригоден технический 92—95%-ный цианистый натрий. Твердое вещество отфильтровывают и фильтрат экстрагируют тремя порциями по 150 мл эфира (Внимание! При работе с этим раствором следует надевать резиновые перчатки, так как в нем содержится большое количество цианистого калия). Твердое вещество растворяют в эфире и к этому раствору присоединяют полученные вытяжки. Эфирный раствор промывают водой и сушат над 5 г сернокислого натрия. Растворитель отгоняют; остаток представляет собой неочищенный ферроценил-ацетонитрил, который получается в виде твердого вещества или в виде маслянистой жидкости, которая закристаллизовывается, если потереть стенки сосуда, в котором она находится, стеклянной палочкой. Нитрил растворяют примерно в 200 мл кипящей гексановой фракции. Горячий раствор декантацией отделяют от небольшого количества нерастворимой черной смолы и охлаждают до комнатной температуры. Ферроцепилацетонитрил выпадает в виде блестящих желтых кристаллов с т. пл. 79—82° (примечание 1). Выход нитрила составляет 24—26 г (71—77% теоретич.) (примечание 2). Продукт реакции представляет собой темно-окрашенный раствор, его медленно, при охлаждении выливают в серную кислоту (100 мл концентрированной серной кислоты в 100 мл воды}-(примечание 2). Эту операцию необходимо проводить в вытяжном шкафу, так как за счет непрореагировавшего цианистого натрия может выделиться некоторое количество цианистого водорода. Затем смесь экстрагируют четырьмя порциями по 100 мл эфира (примечание 3). Из первой вытяжки получают около 260 мл органического вещества, а из каждой последующей порции—около 95 мл. Вытяжки сушат над 20 г сернокислого магния и перегоняют (примечание 4). После отгонки низкокипящих примесей получают 124—128 г (76—79% теоретич.) неочищенной З-хлор-2, 2, 3-трифторпропионовой кислоты с т. кип. 70— 85°/30 мм; основная масса кипит при 83°/30 мм; п® 1,3708— 1,3717. Для большинства целей этот препарат достаточно чист (примечание 5). Около 25—30 г высококипящего остатка представляют собой главным образом амид хлортрифторпропионо-вой кислоты (примечание 6). в нем содержится большое количество цианистого калия). ДГА-процесс (э ко намин). В качестве химического растворителя используются водные растворы дигликольамина с концентрацией 60—75%. Применение высоких концентраций позволяет уменьшить количество циркулирующего раствора, снизить расход теплоты и уменьшить габариты аппаратуры. «Сульфинол»-процесс обеспечивает глубокое извлечение H2S, СО2, COS, С5г, RSH, RSR. Основное количество компонентов поглощается физическим растворителем, тонкая очистка осуществляется диизопропаноламином. Раствор «сульфинол» химически и термически стабилен, имеет низкую теплоемкость и давление насыщенных паров. При взаимодействии с СО2 «сульфинол» незначительно деградирует с образованием диизопропанол-оксозолидона, который имеет щелочную реакцию и хорошо растворяет кислые газы. Разложение «сульфинола» при наличии СО2 в очищаемом газе в 4—6 раз меньше, чем моноэтанолами-на. Поглощающая способность «сульфинола» примерно в 2 раза выше, чем МЭА, что снижает удельное количество циркулирующего абсорбента. «Сульфинол»-процесс высокоэкономичен как при низких, так и при высоких парциальных давлениях кислых газов в исходном газе. Расход пара на регенерацию абсорбента честве параметра оптимизации было принято количество циркулирующего абсорбента. Остальные параметры были постоянными: давление 3,5 МПа, температура в узле предварительного отбен-зинивания и тощего абсорбента —23 °С. где с' — концентрация H2S или СО2 в регенерированном растворе; V — коли^ чество поглощенного Н^ или СО2; С — количество циркулирующего поглотительного раствора. честве параметра оптимизации было принято количество циркулирующего абсорбента. Остальные параметры были постоянными: давление 3,5 МПа, температура в узле предварительного отбен-зинивания и тощего абсорбента —23 °С. где с' — концентрация H2S или СО2 в регенерированном растворе; V — количество поглощенного Н^ или СО2; G — количество циркулирующего поглотительного раствора. где Ga — количество циркулирующего холодильного агента в кг/час. Удельной холодопроизводителъностъю холодильной машины (Кэ) называется количество холода, вырабатываемое машиной при затрате 1 квт-ч энергии; она определяется по уравнению Концентрация регенерированного раствора, % Концентрация отработанного раствора, % ... Количество циркулирующего раствора, л/ЮОО нм3 . 90—96 85-90 30—35 98,3 96,9 40 98,6 97,4 19,2 По практическим данным количество циркулирующего раствора на установке осушки должно быть не менее 30 кг ДЭГ на 1 кг абсорбированных водяных паров. Количество циркулирующего масла, л/мин... 57 Он обладает большой растворяющей способностью и нссколью превосходит о этом отношении димстилфор.мамид. N -Метил пир ро Лидон незначительно растворяет двуокись углерода и гомолоп ацетилена. Благодаря высокой селективности М-метилпирролидон; по отношению к ацетилену при его применении можно уменьшит! количество циркулирующего в системе растворителя.  Количество насыщенного Количество непредельных Количество образовавшейся Количество окислителя Количество оставшейся Количество перманганата Количество подаваемого Количество полимеров Касательными напряжениями |
- |
Навигация