![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Количество кислотных После уксусной кислоты пировиноградная кислота, вероятно, самый важный промежуточный продукт в организме. Когда молекула глюкозы расщепляется с выделением энергии, в числе прочих соединений образуется и пировиноградная кислота. Дальше процесс ее превращений может идти двумя путями. Если окружающая среда содержит достаточное количество кислорода, пировиноградная кислота теряет один атом углерода и один атом кислорода, которые соединяются с кислородом внешней среды и образуют двуокись углерода. Сама же пировиноградная кислота превращается в уксусную, а та, в свою очередь, может распадаться дальше до двуокиси углерода и воды. Количество кислорода, поступающего в реактор (в пересчете на 100% -ный и нормальные условия), м3 на 1 кг сырья ... 0 98 0 83 0,75 Общее количество кислорода (с учетом кислорода воздуха), необходимого для достижения одинаковой температуры на выходе, при ПКВ-конверсии несколько больше вследствие необходимости нагревать азот. Например, температура на выходе t&IK = 800°С ( . fa = 400?C, /?=!) достигается при расходе общего кислорода в ПКВ-конверсии 0,583 м3, а в ПК-конверторе 0,557 м3 на I м3 щ . Но поскольку для заданной степени конверсии метана температура при ПКВ-конверсии более низкая, то действительный перерасход кислорода незначителен. Например, для получения газа с 0,3$ СЦ при указанных условиях общий расход кислорода составляет для ПКВ- и ПК-конверсии соответственно 0,566 и 0,555/м3^., использовании всего кислорода прекращается дальнейшее образование макромолекул. Однако содержание кислорода в реакторе не должно превышать 0,05% от веса этилена. При большем содержании кислорода увеличивается концентрация радикалов в системе, вследствие чего снижае"ся молекулярный вес полимера. Если количество кислорода в реакторе увеличить до 0,15 — 0,16%, может произойти ___________I___________________ взрывное разложение с образованием углерода (табл. 7). только количество кислорода, поглощенного полихлоропреном, достигнет 0,35—0,40 молей на 1 моль элементарного звена полимера. Повышение температуры до 100° не вызывает заметного изменения степени окисления полимера, но увеличивает скорость этого процесса (рис. 84). При протекании реакций по уравнениям (1) — (4) будет; израсходовано следующее количество кислорода: баланса холоднопламенного окисления. Характеризуя такой баланс, М. Б. Нейман в своем обзоре 1938 г. [27] писал, что в течение периода индукции холодного пламени идет медленный окислительный процесс, приводящий к израсходованию лишь очень незначительных количеств исходных веществ, в самом же холодном пламени глубина окисления доходит обычно до 50%, так что в продуктах содержится около 50/о неокислившегося углеводорода, 30% альдегидов, 10% перекисей (предполагается органических. — 5.Ш.)и более или менее значительное количество кислорода. В такой смеси, конечно, могут идти реакции как дальнейшего окисления кислородсодержащих соединений, так и окисления углеводорода. С повышением начального давления возрастают и скорость этих реакций и количество выделяющегося тепла. Если давление превышает неко- р<атм торое критическое значение Р^,1 теп-лоотвод становится меньше тепло- 5 Кинетические кривые Лр — t, полученные в HF-сосуде при определении т (порядка по СН4), приведены на рис. 111. Как видим, у смесей, более бедных метаном, чем смесь 2СН4 + ЗО2, в конце реакции возникает взрыв. Он сопровождается падением давления, представляет собой воспламенение СО и, естественно, может происходить только в бедных смесях, в которых к концу реакции все еще имеется достаточное количество кислорода. Характерной особенностью окисления смесей, бедных метаном, является небольшая скорость прироста давления на ранних стадиях реакции и резкое увеличение этой скорости перед наступлением взрыва СО. В результате максимальная скорость прироста давления у бедных •смесей, в которых происходит взрыв СО, значительно больше, чем у богатых, в реакции которых дальнейшее окисление СО играет меньшую роль (см. рис. 111). Этим и объясняется форма зависимости логарифма максимальной скорости прироста давления от логарифма начального парциального давления метана при окислении в HF-сосуде, изображенная кривой рис. 112. Наличие минимума на кривой означает, что в бедных смесях 2^тах уменьшается с ростом начального давления метана. Это и приводит к отрицательным значениям для т, указанным в табл. 47. Термин «окисляемоеть» характеризует общее содержание в воде восстановителей (органических и неорганических), реагирующих с сильными окислителями. Общее содержание в воде восстанавливающих веществ определяют иодатным методом. В основе его лежит окисление органических веществ иодатом калия в кислой среде. Органические соединения в этих условиях окисляются до С02, SO2, N2. Кислород, входящий в состав соединений, расходуется на их окисление,- а недостающее для окисления количество кислорода выделяется из иодата калия. где 0,6667 — количество кислорода в мг, соответствующее 1 мл 0,1 н. раствора тиосульфата натрия. 6-24. Вычислить количество кислорода в:, а) граммах; б) грамм-молекулах; в) литрах (н. у.), необходимое для окисления 48 г серы в двуокись серы. 5. Уравниваем количество кислотных остатков SO4: Денатурированные белки обычно менее растворимы, чем нативные формы, их физиологическая активность при денатурации теряется. Вероятно, теряется и способность существовать в кристаллическом состоянии, так как ни один денатурированный белок не был выделен в кристаллической форме. Во многих случаях эти изменения сопровождаются увеличением количества сульфгидрильных групп, как, например, это наблюдается при восстановлении кератина. Молекулярный вес в большинстве случаев, но не всегда, остается неизменным Так, гемоцианин улитки (Helix pomatia) в изоэлектрической точке имеет .молекулярный вес 6740000, но с изменением -рН распадается на фрагменты, составляющие половину, четверть « восьмую части исходной молекулы. Такой же эффект наблюдается и при обработке мочевиной. Например, гемоглобин расщепляется на две равные идентичные части, эдестин — на четыре. Имеются указания на то, что количество кислотных или основных групп уменьшается при денатурации, вероятно, вследствие внутримолекулярных реакций. Таким образом, существуют два метода получения я-нитрозо-дифениламипа, каждый из которых имеет свои достоинства и недостатки [8]. Оба они обеспечены сырьем и но стоимости сырья равноценны. Однако недостатками получения п-нитрозодифенил-амина из фенола являются необходимость сушки взрывоопасного п-нитрозофенола перед арамипированисм, неудовлетворительное качество готового продукта (примесь я-аминофенола), сложность регенерации нспрореагировавшего нитрпзофснола и большое количество кислотных сточных вод, образующихся на стадии синтеза нитрозофенола. нагревая компоненты до 200—220 °С, выдерживая в течение 2 ч при перемешивании и удалим образующуюся воду. При этом получается большой количество кислотных отходоп, а 4-аминодифе-пил амин загрязнен побочными продуктами. В конце 1950-х годов фирмой Гюос1г1сЬ (США) разработан более совершенный способ [61], по которому реакцию осуществляют в жидкой фазе в присутствии эфиров титана в качестве катализаторов. По окончании алкклировании и при рН 12 органический слой отделяют^ охлаждают до 1Г> °С и выделяют 4,4'-бис(.а,а-дим1:тилбс:нзил) дифениламин с! т. пл. 97 "С. Такой способ имеет ряд существенных недостатков: большое количество кислотных сточных под, нссб)! один есть нейтрализации реакционной смеси. Кроме того, [голучап.!1.:й продукт загрязкск примесями. Особый хемотип составляют полисахариды клеточных стенок водорослей (агароза, каррагинины), молекулы которых построены обычно линейно с закономерным чередованием 1,3- и 1,4-связей. В состав этих полисахаридов входит большое количество кислотных групп. Близко к этому типу примыкают полисахариды соединительных тканей животных: гиал-уроновая кислота, хондроитинсульфаты, дермантан- и кератансульфаты. Общее количество кислотных эквивалентов (?к) представляет собой сумму кислотных эквивалентов жирных кислот соевого масла (е^) и фталевого ангидрида (е«) и определяется по уравнению Исходя из данных, полученных при решении примеров 3-1 и 3-2, можно показать, что определение средней функциональности системы сводится к приравниванию количества гидроксильных эквивалентов, находящихся в избытке к количеству кислотных эквивалентов. В примерах 3-1 и 3-2 число вступающих в реакцию эквивалентов глицерина, а также фактическое количество кислотных эквивалентов равно 5,36. Следует отметить, что число Расчет. Для определения величины Рж необходимо рассчитать количество кислотных и общее число эквивалентов по заданной рецептуре (см. табл. З-б). т„ 0,561 Самыми важными характерными особенностями смол являются их твердость и растворимость. По твердости существует непрерывный ряд смол—от твердых ископаемых копалов до мягких, только что собранных даммаров. По химическому составу смолы относятся к терпенам и эфирным маслам. Как показывают их кислотные числа, которые колеблются от 20 до 150, они всегда содержат значительное количество кислотных веществ. Точный состав смол неизвестен. ![]() Количество подаваемого Количество полимеров Касательными напряжениями Количество применяемого Количество растворенных Количество разнообразных Количество сероводорода Количество солянокислого Количество связанного |
- |