Термины, связанные с цементом. Количество кристаллического

Главная --> Справочник терминов

Количество кристаллического Полиэтилен, синтезированный в любых условиях, представляет собой смесь кристаллического и аморфного полимера. Соотношение этих двух фаз полиэтилена зависит от метода его синтеза. Наибольшее количество кристаллической фазы содержит полиэтилен, получаемый из диазометана, что объясняется более регулярной структурой макромолекул такого полимера. Степень кристалличности полимера обычно устанавливают рентгенографическими исследованиями. Вполне надежную характеристику относительной величины степени кристалличности можно получить сопоставлением удельного веса различных полимеров. Теоретически вычисленный удельный вес полностью кристаллически-

там определения удельного веса полимера и данным рентгенографических исследований). В основу теоретического расчета зависимости степени кристалличности от температуры положено определение теплоемкости полиэтилена при различной температуре. Согласно теоретическим расчетам полиэтилен высокого давления при различных температурах должен содержать следующее количество кристаллической фазы:

Полимеры напоминают твердый воск, удельный вес их колеблется от 0,934 до 1,105 г/см3, в зависимости от количества карбонильных групп в полимере. Количество кристаллической фазы в неориентированном полимере составляет около 38%. Структура кристаллитов аналогична структуре микрокристаллов парафина или кристаллитов полиэтилена.

а) Получение р,р-димет ил акриловой кислоты. 21 г диметилэтннил-карбинола бронируют в 150 мл петролейного эфира 41 г брома при освещении 200-ваттной лампой (в течение 2 ч при 35 °С). Дибромид, растворенный в гексане, дегидратируют, добавляя постепенно 40 г пятиокиси фосфора к энергично перемешиваемому раствору, а затем недолго кипятят его с обратным холодильником. Петролейно-эфирный слой промывают, высушивают и упаривают, остаток смешивают с 90 г едкого кали в 300 мл метилового спирта и кипятят с обратным холодильником в течение 30 ч. Метиловый спирт удаляют отгонкой и добавляют 50 мл воды. Осторожное подкисление концентрированной соляной кислотой и фильтрование дает некоторое количество кристаллической димети л акр иловой кислоты. Экстрагирование фильтрата эфиром приводит к выделению дополнительного количества кислоты. При перекристаллизации соединенных вместе обеих порций вещества из воды получают бесцветные кристаллы, т. пл. 69— 70 °С (выход 56%) [69].

Роданин. Прежде чем отфильтровывать Дитиокарбаминовокислый аммоний, приготовляют раствор натриевой соли хлор-уксусной кислоты, для чего 71 г (0,75 моля) этой кислоты растворяют в 150 мл воДы, помещенной в 1-литровую широкогорлую круглодонную колбу и нейтрализуют раствор, добавляя к нему при перемешивании механической мешалкой 40 г (0,38 моля) безводного углекислого натрия (или эквивалентное количество кристаллической соды). Раствор охлаждают в бане со льдом, а затем

шое количество кристаллической кислоты, которая не смываете» при промывании кипящей водой. Применение воронки Бюхнера, обогреваемой водяным паром, или продолжительное предварительное нагревание обыкновенной воронки Бюхнера, невидимому, не* улучшают положения дела. Рекомендуется, после того как фильтрование будет закончено, вынуть воронку, удалить из нее осадок, а затем ополоснуть ее два раза кипящей водой, порциями по 100 мл. Соединенные вместе промывные воды нагревают до кипения и фильтруют, а фильтрат прибавляют к раствору, полученному от первоначального фильтрования.

Аргинин солянокислый. Суспензию 50 г (0,18 мол.) бензилиден-аргинина в 39 мл 4-н. соляной кислоты нагревают в продолжение 45 мин. на кипящей водяной бане, время от времени взбалтывая массу. Затем смеси дают охладиться, после чего ее освобождают от бензальдегида, извлекая три раза эфиром (порциями по 100—150 мл). Водный раствор, если нужно, фильтруют, обесцвечивают 3 г животного угля, вновь фильтруют и упаривают при 70° на водяной бане в вакууме до начала кристаллизации. Остаток извлекают из колбы 25 мл горячего 70%-ного этилового спирта, после чего солянокислый аргинин выделяют прибавлением 300 мл абсолютного спирта, Продукт отфильтровывают; из маточного раствора можно получить дополнительно небольшое количество кристаллической соли прибавлением 300 мл эфира. Общий выход (примечание 14): 33—34 г (88—90% теоретич.). Продукт плавится при 220° (исправл.) и имеет

Выпавшие кристаллы отсасывают, а маточник применяют для вторичного экстрагирования осадка при 60°. Это дает дополнительное количество кристаллической соли Рейнеке. Затем маточный раствор упаривают при 40—50° в вакууме до объема 250—300 мл и при этом получают еще небольшое количество кристаллов (12— 13 г). Общий выход воздушно-сухих кристаллов 250—275 г (52—57% тсорстич.; примечание 7).

Суспензию 18,6 г моноциклбгексилиденглюкозы в 300 мл абсолютного бензола нагревают до кипения, после чего нагревание прекращают и при интенсивном перемешивании вводят 32 г тетраацетата свинца пятью равными порциями с интервалом в 3 мин. Затем смесь перемешивают еще 15 мин, добавляют несколько капель этиленгликоля, отфильтровывают и фильтрат 6—7 раз промывают водой. Бензольный слой отфильтровывают на складчатом фильтре, упаривают под вакуумом при 20—30° до половины первоначального объема и оставляют на несколько дней на свободное испарение. Постепенно выпадают мелкие кристаллы, которые отделяют, промывают эфиром и сушат. Выход 4 г, т. пл. 183° (дихлорэтан), [a]D + 33° (хлороформ). Маточный раствор упаривают, получая 9,5 г бесцветного сиропа. Общий выход продукта 13,5 г (92% от теоретического). Дополнительное количество кристаллической фракции выделяется при медленном упаривании эфирного раствора полученного сиропа. Сироп также пригоден для синтетических работ.

К раствору солянокислого бензидина при энергичном- перемешивании прибавляют раствор 100 г безводного сульфата н атрия (или соответствующее количество кристаллической соли) - Нерастворимый сернокислый бензиднн тотчас же выпадает, а побочные продукты остаются в растворе.

В сосуде с 250 г концентрированной серной кнслотй (уд. вес 1,84) вносят при перемешивании 144 г (1 моль) чистого '^-н 3" фтола в виде тонкого порошка. Температура при этом повышается са-мое большее до 30°. Затем смесь нагревают о течение 8 час. при переме; шивании на кипящей водяной ба«е. Реакционную смесь, лучше всеНз еще теплую, выливают в 1 л воды и перемешивают в течение часа прч 95—100°; если необходимо, то прибавляют воду, следя за тем, чтобЫ объем оставался не менее 1 л. Затем прибавляют еще 0,5 л воды н 100 а кальцинированной .(или соответствующее количество кристаллической) глауберовой соли и при 90° и перемешивании нейтрализуют м е^ лом (требуется около. 190 г). Мел ладо вносить очень осторожно нЬ^ большими порциями, особенно под конец, чтобы избежать слишком силН ного вспенивания. Нагревают до кипения, отфильтровывают из горячего!

Среднее масло содержит главным образом нафталин и фенолы; кроме того, в нем имеется незначительное количество компонентов легкого масла (бензола и его гомологов) и тяжелого масла. Среднее масло также сначала подвергают фракционной перегонке для обогащения первых погонов бензольными углеводородами и фенолом. При охлаждении из различных погонов выпадает значительное количество кристаллического нафталина. Его отделяют, очищают перегонкой или перекристаллизацией и получают чистый нафталин. Растворимые в щелочи фенолы экстрагируют раствором едкого натра и затем осаждают из раствора кислотой.

Получите у лаборанта некоторое количество кристаллического иода. Пересыпьте его в высокий стакан, который'поставьте на ас-бестированную сетку на кольце штатива. На стакан поставьте круг-лодонную колбу, наполовину заполненную холодной водой. Нагревание ведите осторожно на маленьком пламени, чтобы пары иода не выходили наружу, а, охлаждаясь, оседали на колбе. Когда возгонка окончится, прекратите нагревание и дайте стакану охладиться, не снимая с него колбу. После полного охлаждения поднимите колбу и осторожно 'кусочком сухой фильтровальной бумаги перенесите иод со дна колбы в приготовленный чистый бюкс с притертой крышкой. Осталось ли что-либо в стакане после возгонки иода?

Отвешенное количество кристаллического сернистого натрия помещают в колбу (па 500 мл), прибавляют рассчитанное количество порошка серы (для получения NasSO и сплавляют при нагревании (на сетке) н помешивании до полного раст&орения серы; получается темно-красниго цвета раствор тетрасульфида натрия По остывании тетрасульфнд натрия рас-тиоряют, прибавляя такое количество воды, чтобь> получился насыщенный раствор.

тура рсакцяоной Смеси не превышала 40 50 "С. После окончания прибавления, смесь выдерживают при 40 СС 1 ч, а затем в течение ночи При комнатной температуру. Воду и муравьиную кислоту итгонкюг irpw пониженном дап-леггин на водяной Сапе и к остатку прибавляют охлажденный льдом раствор гидроксцдв натрия (8D г) в воде (150 ил) г. такой скоростью, чтобы температура смеси не превышала 45 Т. Затем раствор нагрснают до 45"С, добавляют этилацетат (350 мл} и смесь пстряхипают и делительной ивронке. Нижнюю фазу отделяют н экстрагируют шесть раа при 45 LC ранными объемами этилацетата. Объединенные органические акгтрайти уиари1!ОЮт до начала кристаллизации (приблизительна до объема 300 мл) и после охлаждения смеси до О "С выпавшие кристаллы отфильтровывают. Упирипаиием маточного раствора до объема приблизительно 70 мл и последующим охлаждением до О "С получают дополнительное количество кристаллического продукта. После этого объединенные сырые продукты перегоняют, используя воздушный холодильник, и получают гранеЧ.Й-циклогександиод (78--85 Г, 05—73%) с т. кип. 120—]'25Т,/4 мы рт. ст., который неке^ленио выкристаллизовывается, т. пл. 101,5—103 СС. Диол можно перскристаллизонать из этилЕцегата.

Раствор этих солей доводят точно до нейтральной реакции и затем прибавляют избыток раствора цнановокнслого калня. Смесь постепенно нагревают до кипения. В благоприятном случае при охлаждении выпадает большое количество кристаллического осадка, который отфильтровывают н перекристаллизовывают сначала из горячего спирта и затем из небольшого .____-^__________.------------------------- *

37. Окончивший учебное заведение студент надеялся улучшить выход продукта реакции метшшодида с нуклеофилом, используя диполярный апротонный растворитель вместо диоксана. Он выбрал диметилсульфоксид из-за его высокой температуры кипения (Какова его первая ошибка?) Обрабатывая реакционную смесь, он обнаружил что ПОЛУ' чил очень мало желаемого продукта. Вместо него он получил большое количество кристаллического продукта, содержащего серу и иод. Это соединение немедленно реагирова ло с водным раствором нитрата серебра, давая осадок подида серебра. Можете ли вы объяснить эти наблюдения?

5. Выход (в процентах) нельзя вычислить точно, так как неизвестно точное количество нитросоединения, содержащегося в смеси, взятой для восстановления. Примененное количество кристаллического гидросульфита натрия достаточно для восстановления только 0,133 моля нитросоединения; выход очищенного аминосо-единения соответствует примерно 80% теоретической величины, вычисленной на основании предположения о том, что гидросульфит является лимитирующим реагентом.

5. В некоторых случаях на этой стадии из щелочного раствора выпадало в осадок небольшое количество кристаллического гомо-фталимида ст. пл. 235"1.

Очистка цитраля. В 4-литровую склянку помещают 1 л воды, 1 кг измельченного льда, 450 г безводного сульфита натрия (или эквивалентное количество кристаллического сульфита натрия),. 320 г двууглекислого натрия и 270 г (304 мл, 1,78 моля) продажного цитраля (примечание 1). Склянку закупоривают хорошей пробкой, которую надежно укрепляют проволокой; затем в течение 5 — б час. склянку энергично встряхивают на качалке. После этого раствор, содержащий лишь очень небольшое количество неизменившегося цитраля, дважды экстрагируют эфиром порциями по 300 мл (примечание 2).

2. В случае едкого кали результаты получаются лучше, чем в случае едкого натра, так как при применении последнего из раствора выпадает большое количество кристаллического сернокислого натрия, что мешает хорошему охлаждению.

150°, пускают в ход мешалку и прибавляют через делительную-воронку в продолжение 2 час. 1 кг (8,54 мол.) о-толунитрила («Синт.. орг. преп.», сб. 1, стр. 391). Перемешивание при 150—160° продолжают еще в течение 2 час. после того, как весь нитрил прибавлен. Затем температуру повышают до 190° и массу перемешивают при этой температуре еще 1 час. Обыкновенно под конец нагревания в холодильнике появляется некоторое количество кристаллического вещества. Реакционную смесь охлаждают, выливают в ледяную воду и выпавшую толуиловую кислоту отсасывают. С целью очистки сырой продукт растворяют в избытке 10%-ного раствора едкого натра (примечание 1), раствор фильтруют горячим и подкисляют фильтрат разбавленной серной кислотой. Выделившуюся 0-толуи-ловую кислоту отсасывают, сушат и перекристаллизовывают из 3 л бензола (примечание 2). Получается 930—1030 г (80—89% теоретич.) о-толуиловой кислоты, плавящейся при 102—103° (примечание 3).

Количество полимеров Касательными напряжениями Количество применяемого Количество растворенных Количество разнообразных Количество сероводорода Количество солянокислого Количество связанного Количество третичного