|
|
|
Главная --> Справочник терминов Количество нитробензола Значительно лучшими технико-экономическими показателями обладают печи со стенками из излучающих чашеобразных жли панельных горелок и центральным однорядным или двухрядным экраном (рис.38,г,д). Освещение труб здесь значительно равномернее. Снижены габариты и вес пе ни. Печи такого типа с чешеобразными горелками разработаны фирмой "Селас" и с короткофакелышми панельными горелками - в Советском о,.», зе. Недостатком этих печей является большое количество (несколько сотен) горелок, что не характерно для печей с излучающими стенаш террасного типа. Горелки устанавливаются на террасах и пламя стелется по стене, раскаляя ее. Технико-экономические показатели террасных печей при средних мощностях установки достаточно высокие. Через капельную воронку медленно приливают 500 мл 50°/„-ной серной кислоты уд. веса 1,40 (3,6 мол.). Это количество несколько более количества, потребного для нейтрализации щелочи (6,25 мол.), прибавленной для омыления эфира. Когда выделение углекислого газа перестанет быть бурным, реакционную смесь медленно нагревают до кипения и отгоняют от 1/3 до */2 всего объема. Дестиллат подщелачивают твердым едким натром (примечание 2) и отгоняют вторично 80—90% взятого объема. При получении никотиновой кислоты по описанному методу наибольшая потеря происходит при перекристаллизации; в связи с этим целесообразно иметь в виду, что неперекристаллизованный продукт для большинства целей достаточно чист. Упариванием маточного раствора можно получить еще 40—45 г чистого вещества и, кроме того, небольшое количество несколько загрязненного (примечание 5). Таким образом, общий выход чистой никотиновой кислоты составляет 190—225 г (63—74% теоретич.). исход азотной кислоты на нитрование определяется стехно-'ичеекилж соотношениями; это количество несколько уосличи-°ГНУ1 с учетом побочных процессов окисления, потерь кислоты Др. Необходимый избыток азотной кислоты сперх расчетного РРДеляют для каждого нитруемого углеводорода опытным путем. иит Лич''^тво вводимой серной кислоты определяется фактором РУгоцей активности Ф. П. А., который также устанавливается непрерывно собирать большое количество (несколько сот) относительно серной кислоты уд. веса 1,40 (3,6 мол.). Это количество несколько и, кроме того, небольшое количество несколько загрязненного серной кислоты уд. веса 1,40 (3,6 мол.). Это количество несколько и, кроме того, небольшое количество несколько загрязненного Получение нитроаитронаS87. Раствор 20 г антрона в 300 CMS ледяной уксусной кислоты нагревают до 60° п при этой температуре и непрерывном перемешивании прибавляют в течение 1 часа раствор 7 см3 дымящей азотной кислоты уд. в. 1,5 в 50 см* ледяной уксусной кислоты. По охлаждении витроантром выпадает в виде длинных желтоватых игл. К маточнику прибавляют 100 г.«а воды и через 3—4 часа отфильтровывают еще некоторое количество несколько более темного продукта. Для очистки вещество перекристаллизо-вывают из смеси бензола и нетролейного эфира (1 : 1), в результате чего получают ннтроаитрон с темп. пл. 140°. Выход 16,5 <•, т. е. 67% от теории. Доп. ред.] (1:1). Сильно идущая вначале реакция скоро замедляется. Прибавление продолжают до тех пор, пока красное окрашивание раствора не перейдет в i желтое. Для этого нужно брать количество несколько большее, чем рассчитанное иа 1 моль едкого кали (9,5 г). Уже во время прибавления щелочи начинается сильное выделение кристаллов, которое заканчивается при многочасовом стоянии. Смесь из бромистого калия и N-бромацетамида тщательно отсасывают и сушат в вакууме. Из маточного раствора выпариванием в вакууме можно получить еще незначительное количество вещества. Полученные кристаллы экстрагируют затем бензолом. Для этого помещают вещество в предварительно нагретый бензол и кипятят очень недолго при сильном перемешивании. Отсасывают иерастворенную часть и фильтрат быстро охлаждают. Эту операцию повторяют со свежей порцией бензола до тех пор, пока осадок не станет порошкообразным и из фильтрата ничего больше ие будет выделяться. Для этого применяют 600—600 см3 бензола. N-Бромацетамид выкристаллизовывается при охлаждении. Выход 13 г, что составляет 55% от теории. Значительная часть остается растворенной в бензоле или разлагается даже при быстрой работе. Получение N-дибромацетамида из N-бромацетамидато. Разбавленный водный раствор N-бромацетамида {1 моль) обрабатывают бромом (1 моль) и к реакционной смеси прибавляют избыток раствора соды. Тотчас же выделяется N-ди-бромацетамид в почти чистом виде. Для очистки перекристаллизозывают из теплой воды в виде золотисто-желтых нгл «ли листочков с темп. пл. 100°. N-Ди-бромацетамид растворим без разложения в теплой воде, спирте и эфире. Ои разлагается при кипячении в воде или при продолжительном стоянии водного раствора. .Получение N-хлорацетамида из ацегамида, хлора и едкого кали1Ы1. В раствор 5 г ацетамида и 4,8 г едкого кали в 5 г воды пропускают при перемешивании и охлаждении в охладительной смеси 6 а хлора. После этого оставляют стоять около 10 мин. при 0°. Выделенную кристаллическую кашицу сушат на тарелке и перекристаллизовывают из теплого бензола. Полученные ы- имеют темп. пл. 110°. 199. Какое количество нитробензола эквивалентно 0,005 моль-л"1 1,3,5-тринитробензола при полимеризации метилакрилата (50 °С), если константы ингибирования для обоих соединений равны соответственно 0,00464 и 0,204? 199. Какое количество нитробензола эквивалентно 0,005 моль-л~' 1Д5-тринитробензола при полимеризации метилакрилата (50°С), если константы ингибирования для обоих соединений равны соответственно 0,00464 и 0,204? Приложении I; все части прибора соединяют корковыми пробками, предварительно выдержанными в расплавленном парафине), вносят 13,5 г свежеперегнанного сухого нитробензола (см. примечание). Колбу помещают в масляную баню, нагретую предварительно до 135—145 °С (правила работы с нагретыми до высокой температуры банями см. стр. 262) и при интенсивном перемешивании добавляют через боковое горло 1,5 г порошка восстановленного железа (работа ведется под тягой). Затем, продолжая перемешивание, приливают из капельной воронки 5 мл брома (бром вызывает сильные ожоги колеи, пары его ядовиты; правила работы см. стр. 255, 276), предварительно высушенного встряхиванием с концентрированной Н2$04 (бром — нижний слой; тяга, защитные очки, защитные перчатки!), с такой скоростью, чтобы пары брома не проходили через холодильник. Реакционную смесь нагревают при перемешивании 1 ч, добавляют 0,5 г восстановленного железа и, соблюдая те же условия, приливают из капельной воронки еще 4 мл брома. Нагревание на масляной бане и перемешивание продолжают еще 2 ч (к концу нагревания выделение бромистого водорода становится значительно менее энергичным и пары брома перестают попадать в холодильник). Отставляют масляную баню и дают реакционной смеси (темная красновато-коричневая жидкость) остыть. Затем в круглодонную колбу емкостью 500 мл, предназначенную для перегонки с водяным паром, вносят 100 мл воды и 2,5 мл насыщенного раствора NaHSO3, выливают в полученный раствор реакционную смесь и подвергают ее перегонке с водяным паром (рис. 4 в Приложении I). Первую порцию дистиллята, содержащую небольшое количество нитробензола, отбрасывают. Собирают около 1 л дистиллята. Желтые кристаллы отфильтровывают на воронке Бюх-нера и тщательно отжимают на фильтре для удаления воды, а также следов нитробензола. Выход около 15 г (65% от теоретического); т. пл. 51—52 °С. Для большинства синтезов он достаточно чист. Более чистый препарат можно получить, перегнав его в вакууме; т. кип. 117—118°С при 9 мм рт. ст.; т. пл. 55—56СС. Извлечение (экстракция) посредством взбалтывания с растворителем 4). В водном слое находится еще некоторое количество нитробензола, в виде эмульсии; последний извлекают следующим образом: к водному слою прибавляют эфира; делительную воронку закрывают притертой пробкой; смесь энергично взбалтывают, оборачивая выпускную трубку кверху; открывая время от времени кран, выпускают В результате взаимодействия диазотата натрия, полученного из диа.чотированпого 2-бром-4-метилалилина, с бензолом был получен н качестве побочного продукта л*-брсм-толуол с выходом 6%, а при аналогичной реакции диазотата, полученного из 2-мстил-4-броманилинн, выход л-бромто.пу-олд составил 10% [4]. Небольшое количество нитробензола Образуется при получении 3-нитробифенила и;ч нитрозо-ж-нитроацетанилида (см. стр. 271). Источник водорода, необходимого для восстановления, не бил устаистлен. Приложении I; все части прибора соединяют корковыми пробками, предварительно выдержанными в расплавленном парафине), вносят 13,5 г свежеперегнанного сухого нитробензола (см. примечание). Колбу помещают в масляную баню, нагретую предварительно до 135—145 °С (правила работы с нагретыми до высокой температуры банями см. стр. 262) и при интенсивном перемешивании добавляют через боковое горло 1,5 г порошка восстановленного железа (работа ведется под тягой). Затем, продолжая перемешивание, приливают из капельной воронки 5 мл брома (бром вызывает сильные ожоги кожи, пары его ядовиты; правила работы см. стр. 255, 276), предварительно высушенного встряхиванием с концентрированной H2S04 (бром — нижний слой; тяга, защитные очки, защитные перчатки!), с такой скоростью, чтобы пары брома не проходили через холодильник. Реакционную смесь нагревают при перемешивании 1 ч, добавляют 0,5 г восстановленного железа и, соблюдая те же условия, приливают из капельной воронки еще 4 мл брома. Нагревание на масляной бане и перемешивание продолжают еще 2 ч (к концу нагревания выделение бромистого водорода становится значительно менее энергичным и пары брома перестают попадать в холодильник). Отставляют масляную баню и дают реакционной смеси (темная красновато-коричневая жидкость) остыть. Затем в круглодонную колбу емкостью 500 мл, предназначенную для перегонки с водяным паром, вносят 100 мл воды и 2,5 мл насыщенного раствора NaHS03, выливают в полученный раствор реакционную смесь и подвергают ее перегонке с водяным паром (рис. 4 в Приложении I). Первую порцию дистиллята, содержащую небольшое количество нитробензола, отбрасывают. Собирают около 1 л дистиллята. Желтые кристаллы отфильтровывают на воронке Бюх-нера и тщательно отжимают на фильтре для удаления воды, я также следов нитробензола. Выход около 15 г (65% от теоретического); т. пл. 51—52 °С. Для большинства синтезов он достаточно чист. Более чистый препарат можно получить, перегнав его в вакууме; т. кип. 117—118°С при 9 мм рт. ст.; т. пл. 55—56СС. 4. Нитрозобензол энергично реагирует с вторичными- алифатическими аминами, причем он превращается по преимуществу в азобензол в7. При этом одновременно образуется некоторое количество нитробензола и анилина и, кроме того, возможно, немного азокси-бензола. Большая часть амина остается при этом без изменений. Однако при соблюдении определенных условий можно направить реакцию в сторону образования производного гидроксинамина RR'NOH. Так как соединения этого типа летучи, реакция может быть следующим образом использована для распознавания первичных, вторичных и третичных аминов жирного ряда. По другому способу тетранитрометан получается нагреванием нитробензола со смесью равных количеств азотной кислоты и 37%-ного олеума г, причем смесь берется из такого расчета, чтобы количество азотной кислоты превышало в девять раз количество нитробензола. Часть нитробензола нитруется при этом в тринитро-бензол. Опыты Тронова и Сибгатуллина подтвердили, что А1С13, FeCl3 и некоторые другие положительные комплексообразователи активируют реакцию нитрования этилнитратом, причем образуется значительное количество нитробензола. В этом случае молекула А1С13 играет ту же роль, как вторая молекула HN03 при нитровании азотной кислотой: обозначить образовавшееся при добавке 50 г/мол азотной кислоты количество нитробензола через единицу, то при двойном количестве кислоты образуется 6 единиц нитробензола; при тройном — 21 и т. д. Эти отношения даны в табл. 4.  Количество растворимых Количество сернистых Количество синильной Количество сорбированного Количество свободной Каталитическая дегидратация Количество выделившейся Количество вступившего Количество углеводорода |
- |
Навигация