|
|
|
Главная --> Справочник терминов Количество окислителя Существенное влияние на срок службы катализатора и состав спиртов, получаемых в процессе прямого гидрирования. СЖК, оказывает качество исходных кислот. В составе выпускаемых ныне синтетических жирных кислот содержание углеводородов достигает 2,5—3,5%, т. е. половины того предельного содержания их, которое допустимо временными техническими условиями на спирты. Таким образом, количество углеводородов, образующихся непосредственно в процессе гидрирования, не должно превышать 3—4%. Это условие легко выдерживается при гидрировании кислот на свежем меднохромовом катализаторе, когда температура процесса поддерживается на уровне 230° С. В последующий период работы температура процесса повышается до 270° С и селективность катализатора несколько снижается, и хотя количество образующихся углеводородов относительно невелико, их общее содержание достигает предельно допустимой величины и предопределяет необходимость замены катализатора. Снижение содержания углеводородов в исходных кислотах позволит не только улучшить качество спиртов, но и значительно увеличить срок службы катализатора. В процессе поликонденсации дигалогенпроизводных с полисульфидом натрия, как и в любом поликонденсационном процессе, наряду с образованием цепных молекул с высокой молекулярной массой протекает реакция циклообразования. Особенность этого процесса заключается в том, что независимо от степени полисуль-фидности примененного полисульфида натрия, всегда образуются лишь циклические моносульфиды. Количество образующихся циклов с моносульфидной связью зависит как от структуры используемого дигалогенпроизводного, так и от степени полисульфидно-сти неорганического полисульфида [8, 9]. Заслуживает внимания и следующий факт. Количество образующихся при метаморфизме ископаемых углей летучих веществ определяется не непосредственно, а путем соответствующих расчетов по методике, разработанной В.А. Успенским. В основе этих расчетов лежат данные об уменьшении содержания Н2 в ископаемых углях при увеличении степени их метаморфизма, причем молекулярный Н2 не учитывается. Однако известно, что Н2 расходуется на образование как Н2О, так и СН4 и других УВ, а также свободного Н (см. рис. 9). Поэтому вычисленные количества При использовании схем окисления фенантрена, включающих озонолиз, можно использовать 80%-ный технический фенантрен [23]. Однако при этом значительно увеличивается расход озона на окисление примесей и ухудшаются технико-экономические показатели процесса. Так, применение 95—97%-ного фенантрена на 70—75% снижает расход озона и количество образующихся примесей. В несколько раз уменьшается и расход катализатора. ляются важными промежуточными продуктами низкотемпературного окисления, ответственными за вырожденное разветвление, Норриш уже не связывает возникновения как одиночных, так и периодических холодных пламен с накоплением до критической концентрации ни этих альдегидов, ни даже перекисей. Теперь уже Норриш принимает точку зрения Пиза (см. стр. 212) и считает, что возникновение и затухание холодных пламен связано с термической нестабильностью медленной низкотемпературной реакции. Такая реакция протекает с вырожденными разветвлениями и, следовательно, может привести к воспламенению, имеющему тепловую природу. Условием подобного воспламенения вообще является достижение скоростью реакции некоторого критического значения, при котором теплоприход станет больше теплоотвода, т. е. нарушается тепловое равновесие. В случае высших углеводородов, однако, горячее воспламенение может и не произойти, так как саморазогрев в ходе медленной низкотемпературной реакции в известных условиях может оказаться ограниченным наличием области отрицательного температурного коэффициента скорости. Действительно, при нарушении теплового равновесия выделившееся тепло переведет систему в область отрицательного температурного коэффициента, в которой высшие альдегиды уже не способны путем вырожденных разветвлений создавать активные центры. Кроме того, при температурах, отвечающих этой области, уменьшается количество образующихся альдегидов. Все это приведет к резкому уменьшению скорости реакции и, следовательно, к снижению температуры реагирующей среды. В результате система снова оказывается в области положительного температурного коэффициента1. В подходящих условиях снова начнут накапливаться и ускорять реакцию альдегиды, и снова скорость достигнет критического значения, при котором происходит срыв теплового равновесия. Такие периодические явления будут происходить до тех пор, пока сохраняется достаточная концентрация исходных веществ. При изучении влияния состава смеси на выход продуктов оказалось, что с ростом отношения 02/С6Нв увеличивается количество образующихся 6-41. Вычислить количество кислорода, необходимого для обжига 1 т железного колчедана, содержащего 45% серы, а также количество образующихся: а).двуокиси серы; б) окиси железа? Отходы производства и сточные воды. При выборе схемы синтеза и конкретных путей осуществления отдельных его этапов необходимо учитывать возможность утилизации побочных продуктов реакции, растворителей и количество образующихся сточных вод, которые должны подвергаться очистке. Идеальным случаем является создание безотходного производства. Однако, обычно при химических реакциях образуются побочные продукты, которые должны по возможности находить применение в народном хозяйстве, что благоприятно сказывается на стоимости целевых продуктов. Так, при проведении реакции окисления целесообразно использовать хромпик, из которого образуются соли трехвалентного хрома, находящие широкое применение в кожевенной промышленности. Еще более целесообразно реакции окисления проводить кислородом воздуха, а не с помощью химических реагентов. В реакциях хлорирования выделяется хлороводород, который легко улавливается в виде соляной кислоты, имеющей ограниченное применение. Поэтому в крупнотоннажном производстве целесообразнее окислить хлороводород кислородом воздуха до хлора и вернуть его для хлорирования. веса того или иного газа, а также состав и количество образующихся продуктов горения. Результаты подсчета необходимых количеств кислорода и воздуха для сжигания одного объема и одного килограмма компонентов, входящих в состав жидких газов, приведены в табл. 28. По аналогии определения теоретического расхода воздуха (кислорода) подсчитывают, пользуясь реакциями горения, КОЛИЧЕСТВО образующихся газообразных продуктов горения. В табл. 9 приведено количество продуктов сгорания, образующихся при горении компонентов, входящих в технические горючие газы. Рассмотрим порядок составления материального баланса процесса получения печной сажи по производственным данным. При производстве печной сажи всегда измеряются расходы природного газа и воздуха и систематически определяется состав отходящих газов; выход сажи известен. Следовательно, неизвестно количество образующихся газообразных продуктов реакции и влаги. Объем •сухих отходящих газов легко определить по балансу азота, количество которого не изменяется, поскольку он не принимает участия в реакциях. Количество образующейся влаги может быть определено по балансу водорода. Используя для прививки мономеры, которые не окисляются в условиях сополимеризации (или окисляются с большим индукционным периодом), можно провести сополимеризацию без образования гомополи-мера. Таким образом были получены привитые сополимеры целлюлозы с боковыми цепями из акрилонитрила и ряда других мономеров. Изменяя количество окислителя при сополимеризации, можно регулировать длину и число боковых привитых цепей. Получение пировиноградной кислоты. К раствору t моля молочной кислоты в воде прибавляют не более Vs моля уксуснокислой закиси железа и смесь охлаждают во льду. Затем постепенно прибавляют раствор перекиси водорода в количестве приблизительно вдвое меньшем, чем следует по теории. Не рекомендуется прибавлять большее количество окислителя, во избежание его действия на уже образовавшуюся пировиноградную кислоту. В -процессе окисления реакционную смесь необходимо все время охлаждать. К смеси прибавляют уксуснокислый феиилгидразия в количестве, эквивалентном взятой перекиси водорода, причем образуется желтый осадок фе- эквивалентное количество окислителя составляет 1 ммоль/г. Реагент зировать количество окислителя. Другие описанные в ли- Последний способ дает хорошие результаты при окислении гомологов толуола, но представляет трудности при окислении о-нитротолуола. Сульфокислоты углеводородов с метильиой группой окисляют в олеуме, причем при избытке SO3 даже очень большое против теории количество окислителя ие дает переокисления до карбоксильной группы, но лишь альдегидную группу СНО. Температура во всех таких окислениях ие высока. С олеумом работают при охлаждении до 0—10°. С водной серной кислотой — при 20—40°. Очень полезными окислителями оказались электролитически приготовляемые сернокислые соли марганца, отвечающие или трехвалентному марганцу, например Мп2(8О4)з • (NH^SO^), или перекиси марганца 3). Количество окислителя и температура влияют иа степень окисления. В присутствии дымящей серной кислоты с высокой концентрацией SO3 оказывается возможным гндроксилнроваиие аитрахиноиовых продуктов при относительно низкой температуре и без добавления окислителей. При окислении периодатом (см. стр. 84) пиранозидов и фуранозидов альдогексоз расходуется одинаковое количество окислителя, но пирано-зиды образуют муравьиную кислоту, а фуранозиды — формальдегид: В случае пентоз обе циклические формы поглощают различное количество окислителя; при окислении пентопиранозидов образуется муравьи-, ная кислота, а пентофуранозиды не дают одноуглеродных фрагментов: В результате полного периодатного окисления полисахарида расщепляются все а-гликольные группировки, причем расходуется эквимолекулярное количество окислителя. В зависимости от строения полисахарида при этом выделяется некоторое количество муравьиной кислоты и формальдегида, а сам полисахарид превращается в высокомолекулярный полиальдегид, в котором гликозидные связи остаются нерасщепленньши. Окисление проводят при комнатной или даже пониженной температуре в разбавленных водных растворах (или суспензиях) полисахарида при рН„ близком к нейтральному; окислителем обычно служит периодат натрия. Ход реакции контролируют, определяя через некоторые промежутки времени расход окислителя58"60 и появление в реакционной смеси формальдегида61 и муравьиной кислоты62"64. что C.,Hr,COC(CH3)==N=N в реакцию не вступает. Для реакции необходимо каталитическое количество окислителя н основание, которым служит трнэтнламин, использующийся как растворитель для соли серебра. В случае диазокетона, который при комнатной температуре вступает в реакцию с трудом, реакцию проводят в трет-бутиловом спирте в качестве растворителя, ибо тогда температуру можно повысить даже до кипения; при нагревании раствора Б. к. с. с. с трнэтиламином соль восстанавливается до серебра с потерей каталитической активности. постепенным добавлением спирта к раствору Н. б. и кислоты температуру реакции доводят до 55°. Для полуокисления я-бутанола и превращения его в м-бутиловый эфир масляной кислоты в водной среде Робертсон [3]. использовал теоретическое количество окислителя; полученный низкий выход скорее связан со стадией этерифи-  Каскадным холодильным Количество соединений Количество стабилизатора Количество технического Количество выделяющейся Количество высококипящего Количество вторичного Количество углеводов Количеству образовавшегося |
- |
Навигация