|
|
|
Главная --> Справочник терминов Количество оставшейся Гидрирование эфиров синтетических жирных кислот получило широкое промышленное распространение в различных странах, где имеется достаточное количество основного сырья для получения спиртов — жирных кислот. Эти кислоты в настоящее время получаются главным образом на основе нефтяного парафинового сырья. a-Хлорэтилсульфенилжлорид. К раствору 61,5 г дизтилдп&ульфида в 150 им четыреххлористого углерода при —20* С и перемешивании медленно добавляют по каплям 6S s сульфурилхлорида. Затем нри —15" С постепенно добавляют еще 123 г сульфурилхлорида, смесь медленно нагревают до комнатной температуры и оставляют на ночь. После отгонки четыреххлористого углерода остаток перегоняют при 38° С (27 мм рт. ст.). Многократной перегонкой первой фракции может быть получено дополнительное количество основного продукта. Катализаторы конденсации. Aids- Вопросам наиболее целесообразного состава А1С13 для реакции Фриделя — Крафтса посвящено большое число исследований 1374—578]. Химически чистый А1С13 часто вызывает совсем другие реакции, чем катализатор, содержащий некоторое количество основного хлорида, в то время как применение значительно гидратированного А1С13 не дает удовлетворительных результатов. Так, например, по обычно применяемым дня синтеза Фрнделя — Крафтса прописям 1379] из стжльбендпбромида и бензола под действием А1С13, который находился 1 — 2 ч на воздухе, образуется тетрафенилзтан с лучшим выходом [377], чем в случае чистого А1С19. В то же время из трнхлорацстилхлорида кг бензола в присутствии'чистого-AIQS с хорошим выходом образуется трифснилвиниловый спирт или ю.йьдифенилаце-тофенон, тогда как с влажным, уже почти расплывшимся А1С13 возникает только ш-трнхлорацетофснон [380]. Протон, необходимый для превращения ионизированного продукта В в кетоформу (Г), которую можно выделить, может образовываться и и:-* другой молекулы донора. Этим объясняется, почему для осуществления конденсации часто достаточно значительно меньшее по сравнению с эквивалентным количество основного реагента. При использовании целого эквивалента основания протон получается за счет нейтрализации реакционной системы. В круглодонную четырехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром и газоотводной трубкой, соединенной с тарированной склянкой Тищенко с водой для поглощения выделяющегося в процессе реакции хлористого водорода, помещают 25,0 г нитробензола и колбу охлаждают ледяной водой до 10°. Затем из ампулы, соединенной резиновой трубкой с горлом колбы, прибавляют по порциям 14,0 г (0,1 моля) хлористого алюминия (примечание 1), ампулу заменяют капельной воронкой и в течение 10 минут добавляют 14,0 г (0,1 моля) хлористого бензоила. Перемешивание продолжают еще 40 минут, при этом весь хлористый алюминий переходит в раствор. Затем в течение 45 минут добавляют по каплям 20,0 г (0,1 моля) свежеперегнанного 1,1,2,3-тетрахлорбутадиена (примечание 2), поддерживая температуру смеси около 10°. Капельную воронку меняют на газо-модводящую трубку и реакцию проводят в атмосфере азота. Охлаждение прекращают, реакционную смесь перемешивают еще час при комнатной температуре, затем постепенно в течение 4—5 часов повышают температуру до 40—50° (примечание 3). После чего реакционную смесь охлаждают, выливают на лед н оставляют на ночь. Водный слон декантируют, тестообразную массу промывают горячей водой, отфильтровывают и промывают на фильтре петролейным эфиром. Из фильтрата получают еще некоторое количество основного продукта. Вещество перекристаллизовывают из метанола, т. Для приготовления рабочего раствора ферментного препарата основной раствор разбавляют так, чтобы в 5 мл содержалось количество фермента, достаточное для гидролиза в принятых условиях 20—70% крахмала. Количество основного раствора препарата, которое необходимо взять для приготовления рабочего раствора фермента, находят по табл. 86. Амнлолитическая активность (АС) препарата (предполагаемая), ед./г Количество препарата в 5 мл рабочего раствора, мг Количество основного раствора, необходимое Для вторичного разбавления, мл Общий объем разбавленного раствора, мл Рабочий раствор культуры гриба готовят из основного раствора, разбавляя его в зависимости от активности исследуемой культуры гриба. Количество основного раствора культуры гриба, которое необходимо взять для приготовления рабочего раствора, находят по табл. 87. Амилолитическая активность (АС) культуры гриба (предполагаемая), ед./г Количество культуры гриба в 1 мл рабочего раствора, мг Количество основного раствора, необходимое Для вторичного разбавления, мл Общий объем разбавленного раствора, мл Если количество гидролизованного крахмала меньше 0,02 или юльше 0,07 г, испытание повторяют, беря для разбавления соот-ютственно большее или меньшее количество основного раствора фермента. АС (предполагаемая), ед. /г Количество солода, которое должно содержаться в 5 мл рабочего растворасолода, п, мг Количество основного раствора, необходимое для вторичного разбавления, мл на 100мл Этиловый эфир линолевой кислоты. В коническую колбу емкостью 300 мл помещают 26—30 г перекристаллизованной тетра-бромстеариновой кислоты, 85 мл абсолютного этилового спирта и 30 г гранулированного цинка (20 меш). Смесь слегка нагревают до тех пор, пока не начнется процесс отщепления брома. Поскольку эта реакция экзотермична, обычно приходится время от времени замедлять ее ход, погружая колбу в сосуд с холодной водой. Бурное протекание реакции становится менее интенсивным примерно через 5 мин., после чего к колбе присоединяют обратный холодильник и кипятят смесь в течение получаса. Для того, чтобы этерифицировать линолевую кислоту, к кипящей смеси приливают через верхнюю часть холодильника 10 мл 4 н. раствора хлористого водорода в этиловом спирте (примечание 17), а затем через каждые полчаса в течение последующих 2 час. приливают еще по 5 мл указанного реагента. К концу этого времени раствор отделяют от непрореагировавшего цинка декантацией в другую колбу.Чтобы полнее перенести раствор, цинк промывают 15 мл абсолютного спирта. Затем к раствору прибавляют 10 мл 4 н. спиртового раствора хлористого водорода и кипятят смесь в течение 1 часа с обратным холодильником, причем через полчаса после начала кипения прибавляют вторую такую же порцию спиртового раствора кислоты. Смесь выливают в 300 мл горячего насыщенного раствора поваренной соли, находящегося в делительной воронке емкостью 500 мл, и дают смеси расслоиться в течение 10—20 мин. Раствор соли отделяют, а слой сложного эфира промывают (примечание 18) при комнатной температуре 300 мл 0,5%-ного раствора углекислого натрия. Чтобы разрушить довольно устойчивую эмульсию, ее центрифугируют в пробирках емкостью 100 мл в течение 5 мин. при 3 300 об/мин. Сложный эфир и небольшое количество оставшейся эмульсии промывают ЬО мл теплой воды, после чего эмульсию вновь разрушают с помощью центрифугирования. Промывание продолжают (примечание 19) до тех пор, пока реакция промывных вод на метилоранж не станет нейтральной. Нейтральный сложный эфир переносят в перегонную колбу емкостью 50 мл и перегоняют в вакууме; т. кип. 175° (2,5 м) [193° (6 мм)]. Препарат получается бесцвет- Этиловый эфир линолсновой кислоты. В 1-литровой конической колбе растворяют 80 г чистого гексабромида в 190 мл абсолютного этилового спирта и прибавляют к раствору 40 г гранулированного цинка (20 меш). Смесь кипятят в течение 1 часа, причем к концу этого времени раствор должен стать прозрачным. Затем в раствор вносят 10 г цинковой пыли и продолжают кипячение в течение еще некоторого времени, после чего прибавляют 10 мл 4 н. раствора хлористого водорода в этиловом спирте (стр. 282). Смесь кипятят в течение 6 час. с обратным холодильником, прибавляя к ней через каждые полчаса по 5 мл указанного реагента. Через 6 час. раствор отделяют от непрореагировавшего цинка декантацией в другую колбу. Чтобы полнее перенести раствор, цинк промывают 15 мл абсолютного спирта. Затем к раствору прибавляют 10 мл 4 н. спиртового раствора хлористого водорода и кипятят смесь в течение 3 час. с обратным холодильником, прибавляя к ней по 5 мл того же реагента через каждые полчаса. Смесь выливают в 500 мл горячего насыщенного раствора поваренной соли, находящегося в 1-литровой делительной воронке, и неочищенному сложному эфиру дают отслоиться в течение 10—20 мин. Раствор соли отделяют, а слой сложного эфира промывают (примечание 9) при комнатной температуре 500 мл 0,5%-ного раствора углекислого натрия. Довольно стойкую эмульсию разрушают центрифугированием смеси в течение 5 мин. при 3 300 об/мин. Сложный эфир и небольшое количество оставшейся эмульсии промывают 150 мл теплой воды и эмульсию вновь разрушают с помощью центрифугирования. Промывание (примечание 10) 5. Кристаллы не следует промывать на центрифуге добела. Небольшое количество оставшейся хромовой соли не повредит при последующей очистке. К раствору 42 г (0,30 мол.) гидроперекиси бензоила (стр. 337) в 500 мл хлороформа прибавляют 30 г (0,29 мол.) стирола (т. кип. 141—143°; стр. 370). Температуру смеси поддерживают приО°в течение 24 час., причем в течение первого часа смесь часто взбалтывают. Через 24 часа кратную часть раствора титруют, причем количество оставшейся гидроперекиси бензоила должно равняться взятому избытку (примечание 1). а затем переносят в стакан, диспергируют в 300 ли 'лизола и снова отфильтровывают. Такую обработку повторяют еще раз, после чего количество оставшейся соли составляет около 303 г (96%). большое количество оставшейся хромовой соли не повредит при большое количество оставшейся хромовой соли не повредит при азотом, а некоторое количество оставшейся окиси углерода-С1'1 Получение глюконовой кислоты. Растворяют 1 ч. глюкозы в 5 ч. воды, взбалтывают в течение нескольких часов с 1 ч. брома, оставляют раствор стоять в течение 24 час. и отгоняют в вакууме при низкой температуре ббльшую часть образовавшейся бромистоводородной кислоты. Затем, определив титрованием количество оставшейся бромистоводородной кислоты, нейтрализуют рассчитанныи количеством соды, связывают органическую кислоту нагреванием с углекислыл неконденсирующийся газ в газометр. В течение опыта через каждые 10 мин контролируют температуру процесса, измеряют объем выделившегося газа и количество оставшейся в дозаторе кислоты. В 100 г этой смеси растворялось а г (см. табл. 61) пикриновой кислоты; раствор нагревался в течение определенного времени при определенной температуре и по окончании опыта устанавливали количество оставшейся в кислоте пикриновой кислоты. * Через х обозначено количество окислившейся при опыте пикриновой кислоты; следовательно, а—х есть количество оставшейся в растворе после опыта неокисленной пикриновой кислоты.  Количество соединений Количество стабилизатора Количество технического Количество выделяющейся Количество высококипящего Количество вторичного Количество углеводов Количеству образовавшегося Количеств альдегида |
- |
Навигация