Главная --> Справочник терминов


Количество сорбированного Димер VI образует бесцветные кристаллы, т. пл. 104 °С (из гекса-иа) и имеет карбонильные полосы в ИК-спектре при 1780 см~1 (кето-группа в мостике) и 1708 см~1 (сопряженный кетон). Попытки уловить нромежуточный циклопентадиенон V путем проведения дегидрогалоиди-рования IV в присутствии различных диенофилов оказались безуспешными, и только с фенилацетиленом было получено небольшое количество соответствующего аддукта.

Поскольку в первой стадии реакции образуется галоидосоединение, в котором галоид стоит у углеродного атома, связанного двойной связью, вторая частица галоидоводорода отщепляется с трудом; поэтому реакция получения алкинов ведется при повышенной температуре в присутствии веществ, энергично отнимающих галоидоводород. Применение спиртового раствора едкого кали во второй стадии реакции приводит к образованию значительных количеств эфира типа RCH=C(OC2H5)R', поэтому лучше пользоваться твердым едким кали. Например, ш-бромстирол при нагревании до 130° с раствором КОН в безводном спирте дает фенилацети-лен с выходом 60% и. большое количество соответствующего эфира25, а в случае применения твердого едкого кали при температуре 200° выход фенилацетилена повышается до 80%2S.

Получение. Необходимое количество натрия помещают в трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой и холодильником с хлоркальциевой трубкой. Прибавляют по каплям 10-кратное (по массе) количество соответствующего спирта с такой скоростью, чтобы смесь энергично кипела. Не рекомендуется вы-

а) Получение О-нитрозофенола (моноксима о-бензохинона). К гетерогенной смеси 2 г пентацианамминферроата натрия в 100 мл воды, 25 мл бензола и 50 мл лигроина при перемешивании добавляют 2 г гидрохлорида гидроксиламина с последующим добавлением 4 мл Merck Superoxol. Нитрозофенол, получающийся с низким выходом, растворяется в лигроиновом слое, окрашивая его в темно-зеленый цвет; из этого слоя его выделяют и высушивают [14]. Выходы выше, если вместо углеводорода взять стехиометрическое количество соответствующего фенола [15].

Для превращения хлорангидридов в соответственные бром-и иодангидриды кислот можно пользоваться способом Штау-•дингера и Антеса47, основанным на пропускании в хлор-ангидрид сухого бромистого или йодистого водорода, до получения привеса, приблизительно в 3 раза превышающего необходимое по теории количество соответствующего галоидо-

Интересно отметить, что ацетонитрил реагирует с магний-бромметилом и магнийбромэтилом ненормально, так как при этом соответствующие кетоны не образуются, а происходит разложение магнийорганического соединения с превращением в парафиновые углеводороды. Кроме того, при этой реакции образуются различные азотистые соединения, обладающие более сложным строением, чем ацетонитрил. Аналогично ведет себя цианистый бензил, хотя небольшое количество соответствующего кетона все же при этом удается выделить. Из гомологов ацето-нитрила в качестве главного продукта реакции получаются кетоны, хотя наряду с кетонами образуется очень много побочных продуктов.

Г~ри пиролизе диарилкетонов, имеющих метальную или I 1 металсновую группу и орго-положении к карбонильной группе, они часто претерпевают однопременьо дегидратацию и циклизацию (циклодегидратацию), в результате чего образуется некоторое количество соответствующего производного антрацена.

При однокомпонентных конденсациях сложных эфиров, смешанных конденсациях сложных эфирои и конденсациях сложных эфирон с хлорангидридами кислот с помощью трифенилметилнатрин первая стадии синтеза заключается в превращении сложного эфира, подвергающегося ацили-ронаниго, в натриевое производное енольной формы. Для этого к эфирному раствору трифенилметилнатрия прибавляют эквивалентное количество сложного эфира. Образование енолята обнаруживается по ослаблению или исчезновению характерной тёмнокрасной окраски основания. При «днокомпонентной конденсации сложного эфира полученную смесь просто оставляют стоять, обычно при комнатной температуре; при этом происходит ацилиронание аниона енолята неизмененным сложным эфиром, с которым он находится п состоянии равновесия. Для ацилировакин натриевого производного снольной формы другим сложным эфиром или хлорангидридом кислоты прибавляют эквивалент-нос количество соответствующего соединения сразу же 14—231

В случае окисления некоторых алкил-л-аминофеполон с помощью хлорного жслсна (даже в отсутствие соляной кислоты) продукты реакции подержат, помимо ожидаемого хинока, .некоторое количество соответствующего хлорхинона, например [33, 34]:

1. Настоящие указания не менее успешно были использованы и при работе с удвоенным количеством, а также с одной третьей и одной пятой частями от количества, указанного в прописи. В результате взаимодействия хлор- или бромацеталя с двусерци-стым натрием образуется значительное количество соответствующего моносульфида, который затем не восстанавливается до меркаптана. Полисульфиды же легко восстанавливаются до меркаптанов. 1,1,1',Г-Тетраметоксиэтилполисульфид был получен аналогичным образом из продажного диметилового хлорацеталя. При этом синтезе рекомендуется 10-часовое нагревание и добавление 5 г йодистого калия на каждые 100 е ацеталя.

лен с выходом 60% и.большое количество соответствующего эфира25,

Поэтому представляет интерес изучение кинетики процесса сорбции, т. е. Зависимости количества сорбированного пара от времени5 . При Данной концентрации пара в среде, контактирующей с образцом полимера, количество сорбированного пара достигает через некоторое время равновесного значения.

Поэтому представляет интерес изучение кинетики процесса сорбции, т. е. Зависимости количества сорбированного пара от времени5 . При Данной концентрации пара в среде, контактирующей с образцом полимера, количество сорбированного пара достигает через некоторое время равновесного значения.

Поэтому представляет интерес изучение кинетики процесса сорбции, т. е. Зависимости количества сорбированного пара от времени5 . При Данной концентрации пара в среде, контактирующей с образцом полимера, количество сорбированного пара достигает через некоторое время равновесного значения.

Опыты по сорбции обычно проводятся при ступенчатом изменении относительного давления plps, поэтому в каждой последующей ступени (за исключением первой) образец уже содержит определенное количество растворителя. На рис. 7.2—7.4 приведены зависимости х/т от t, где х—количество сорбированного растворителя в каждой ступени, am — масса образца, включающая массу сухого полимера и массу растворителя, сорбированного во всех предыдущих ступенях.

где Mt и Мое — текущее и предельное количество сорбированного вещества.

Возможен и такой случай, когда, при низких давлениях пара сорбируемого вещества адсорбция происходит только на полимере, а выше некоторой критической концентрации этого вещества начинается адсорбция и на наполнителе; сорбция в системах такого рода характеризуется изотермами, приведенными на рис. 1.3, д. Возможен случай, когда количество сорбированного растворителя больше, чем следует из уравнения (1.1). Это можно объяснить появлением дополнительных пустот в материале. В~ этом случае '(рис. 1.3, е)

Табл. 1, 2 и 4 иллюстрируют влияние степени карбоксилирования на количество адсорбированного блоксополимера. При любых условиях на поверхности двуокиси титана адсорбируется тем большее количество сополимера, приходящееся на 1 г субстрата, чем выше степень карбоксилирования, однако количество сорбированного

Опыты по сорбции обычно проводятся при ступенчатом изменении относительного давления pips, поэтому в каждой последующей ступени (за исключением первой) образец уже содержит определенное количество растворителя. На рис. 7.2—7.4 приведены зависимости х/т от t, где х—количество сорбированного растворителя в каждой ступени, am — масса образца, включающая массу сухого полимера и. массу растворителя, сорбированного во всех предыдущих ступенях.

Интегральные теплоты, очевидно, здесь не дадут ответа на наш вопрос. В самом деле, поскольку нас интересует характер связи между нитрогруп-пами нитроцеллюлозы и растворителем, нам необходимо установить не суммарную величину энергии сорбции и общее количество сорбированного вещества, а изменение сил адсорбционной связи по мере изменения количества связанного растворителя.

Изотермы сорбции и десорбции были получены при 25° при помощи пружинных весов Мак-Бэна по методу, описанному ранее [8]. Результаты опытов представлены на рис. 1 и 2. На оси абсцисс отложены значения относительного давления пара мономера Pi/p°i, где pi — давление пара над смесью, р\ —• насыщенное давление пара чистого мономера при температуре опыта. Па оси ординат отложены величины сорбции х,''т, где х — количество сорбированного мономера, т — количество полимера.

Для построения изотерм сорбции определяют количество сорбированного полимером вещества по привесу образца. Исследования проводят в вакуумной установке (рис. 75), одной из основных частей которой является кварцевая спираль /. Спираль вместе с прикрепленным к ней образцом помещена в стеклянную трубу 2, соединенную с вакуумным насосом, который может создавать разряжение порядка 10-&—10~s мм по манометру 3. Ампула с сорбатом 4 также присоединена к вакуумной системе и при определенном разрежении подключается к установке через краны 5, 6, 7. Затем, пользуясь известными уравнениями сорбции, рассчитывают основные характеристики полимера: удельную поверхность, объем пор и т. д.




Количеств безводного Количеств компонентов Количеств некоторых Количеств продуктов Количеств соответствующих Коллоидном состоянии Колоночная хроматография Комбинационного рассеяния Комнатная температура

-