Главная --> Справочник терминов


Количество стабилизатора Колбу нагревают на водяной бане и отгоняют этиловый спирт, а затем фракцию, кипящую в пределах 80—107° (смесь спирта, воды и гидразин-гидрата). Когда температура кипения жидкости достигнет 107°, нагревание прекращают и остаток в колбе перегоняют в вакууме. Для этого собирают прибор, состоящий из колбы емкостью 250 мл, насадки Клайзена с дефлегматором Вигре, холодильника Либиха, «паука» и двух приемников4 емкостью 100 мл. К капилляру присоединяют трубку с едким кали и хлоркальциевую трубку. Перегонку ведут при —-120 мм рт. ст. Фракция, кипящая в пределах 52—72°/123 мм рт. ст., является предго-ном; это примерно 35%-ный раствор гидразин-гидрата. Основная фракция кипит в пределах 72—76°/123 мм рт. ст. и является 77—97,5%-ным раствором гидразин-гидрата. Ее количество составляет 105—110 г.

Значительное влияние на ход реакции оказывает соотношение амина и кислоты, которое может меняться от 20 : 1 до 1 : 1. Хлоро-водород вводят в реакцию в виде гидрохлорида амина. При использовании серной кислоты ее количество составляет 0,05... 0,3 моль на моль амина. Выделяющуюся в процессе реакции воду удаляют азеотропной отгонкой или водоотнимающими средствами.

После этого по несколько измененному методу Кхана и его сотрудников1 приготовляют амид натрия для отщепления элементов бромистоводородной кислоты от дибромундекановой кислоты (примечание 2). Трехгорлую колбу емкостью 3 л снабжают мешалкой и обратным холодильником с внутренней пробиркой, наполненной смесью ацетона и сухого льда, который соединяют через осушительную трубку с ловушкой и счетчиком пузырьков, наполненным насыщенным водным аммиаком. После охлаждения обратного холодильника смесью сухого льда с ацетоном в колбу вводят через одно из ее горл 1 500 мл жидкого аммиака. Пускают в ход мешалку и к содержимому колбы добавляют как можно быстрее в один прием 1,2—1,5 г хлорного железа (химически чистого, безводного, черного). Через 20 сек. после этого к полученному раствору, окрашенному в бурый цвет, прибавляют в два приема 6 г металлического натрия, чтобы превратить хлорное железо в каталитически активное железо. Когда выделение водорода прекратится, оставшееся количество натрия (общее количество составляет 27,7 г, 1,2 грамм-атома) добавляют в виде кусочков и раствор дополнительно перемешивают в течение еще получаса (примечание 3).

головная фракция, собирают промежуточную фракцию (п D 1,4142—1,4580), количество которой зависит от содержания в ней этилового эфира диэтоксиметилмалоповой кислоты. При наиболее благоприятных условиях это количество составляет 15 г. В каждом из трех опытов, которые были проведены при проверке синтеза, было получено около 300—400 г фракции с показателем преломления, лежащим в указанных пределах.

5. Из полученных при последующей обработке и соединенных вместе маточных растворов можно выделить небольшое количество изомерной 1-кислоты. При подкислении первого раствора получается темная смолистая масса, которая при охлаждении и перемешивании скоро затвердевает. Ее растворяют в 1 л воды, содержащей 25—30 г кристаллической соды Na2COs • 10Н.2О, раствор кипятят в течение получаса с активированным березовым углем, фильтруют, охлаждают и подкисляют. Вещество, которое теперь сразу же затвердевает, получается менее окрашенным. Его сушат и соединяют с веществом, полученным подкислением второго маточного раствора (общее количество составляет 23,9 г). Из сырой смеси неочищенных кислот приготовляют суспензию в 170 мл холодного метилового спирта, прибавляют к ней 8,5 'мл концентрированной серной кислоты и в течение примерно 10 мин. нагревают смесь на паровой бане, в результате чего наступает полное растворение и завершается этерификация. Темное вещество, кристаллизующееся при Охлаждении раствора, в основном представляет собой эфир изомерной 1-кислоты, который значительно менее раствор им, чем эфир 3-кислоты. Эфир 1-кислоты (13,1 г) отмывают от непрореагировавшей кислоты и перекристаллизовывают из этилового спирта, обрабатывая раствор углем для обесцвечивания. Эфир выпадает в осадок в виде длинных игольчатых кристаллов с. т. пл. 126°; выход составляет 9 г (см. примечание 8). Для омыления эфира последний нагревают со 100 мл спирта и 30 мл 25%-ного раствора едкого натра до тех пор, пока он не растворится; затем раствор разбавляют водой и подкисляют. р-(1-Аценафтоил)-пропионовая кислота плавится при 180° (после перекристаллизации из разбавленного спирта— при 181°). Выход составляет 8,4 г (5% теоретич.; см. примечание 9).

Реакции предоставляют идти в течение 1 часа без нагревания, а затем к содержимому колбы прибавляют дополнительно 244 г (309 мл, 3,3 моля) сухого mpem-бутилового спирта (общее количество составляет 6 молей) и 200 мл сухого бензола. После небольшого нагревания реакция возобновляется и энергично продолжается уже без дальнейшей подачи тепла. Примерно через 2 часа реакция замедляется, после чего смесь кипятят с обратным холодильником около 10 час.

Неочищенный бензойный ангидрид, отличающийся свойством переохлаждаться, не кристаллизуясь, содержит небольшое количество маслянистой примеси, от которой через некоторое время продукт желтеет. Ангидрид растворяют в бензоле (50 мл на каждые 100 г) и добавляют к раствору петролейный эфир до начинающегося помутнения (требуется около 100 мл). По охлаждении чистый ангидрид выделяется в виде совершенно бесцветных кристаллов, не •имеющих запаха и плавящихся при 43°. Первое собранное количество составляет 50% взятого для кристаллизации материала. Из маточного раствора отгоняют на водяной бане растворитель, а остаток перегоняют в вакууме. Перекристаллизацией фракции, кипящей при 210—220°/19 мм, может быть получено дополнительное количество чистого продукта. Если этот процесс повторять до тех пор, пока маточного раствора окажется слишком мало для перегонки, то выход чистого бензойного ангидрида, плавящегося при 43°, достигает 1000—1030 г (72—74% теоретич.; примечание 3). Вообще удобнее перегонять маточные растворы только один раз или, возможно, дважды, получая, правда, несколько меньший выход. Оставшиеся маточные растворы могут быть использованы при последующих 'загрузках.'

реакция, которая приводит к частичному разжижению смеси л к обильному выделению хлористого водорода. После того как начальная реакция несколько успокоится, смесь не сильно нагревают, чтобы вызвать кипение хлорокиси фосфора до тех пор, пока осадок не растворится; после этого продолжают нагревание еще в течение 15 мин. (примечание 3). Обратный холодильник заменяют на елочный дефлегматор высотой 300 мм и хлорокись фосфора отгоняют в вакууме с водоструйным насосом (примечание 4), причем большая часть ее переходит примерно при 45° (85 мм). Когда вся хлорокись фосфора удалена, давление уменьшают (пользуются вакуум-насосом) и собирают фракцию с т. кип. 70—75° (2 мм). Ее количество составляет 50—55 г, что отвечает выходу в 60—65% теоретич. Препарат имеет следующие константы: п° 1,4915, п^6 1.4900, и является достаточно чистым для большинства целей. При желании препарат можно подвергнуть дополнительной очистке, для чего его перегоняют на колонке с насыпной насадкой. Выход бесцветного препарата составляет 47—53 г; л^'-1 1,4919. т. кип. 71—72° (2 мм).

Стенки клеток клубней картофеля состоят из клетчатки, содер жание которой достигает 0,9—1,9% мае. Пентозаны также входя в состав клеточных стенок, их количество составляет 0,7—1,0°/( В межклеточных пластинках и кожице находятся пектиновые веще ства (до 0,7%).

Одни конденсаты обладают ярко выраженным метановым характером (Марковское), в других преобладают нафтеновые углеводороды (Устве-Чесальское, Бованенковское). В некоторых конденсатах содержатся в значительном количестве ароматические углеводороды. К примеру, в конденсатах Митрофа-ЕГОВСКОГО, Некрасовского, Кульбешкакского, Усть-Лабинского месторождений их количество составляет 46—63% [9].

эквимольное количество составляет 237 г (1,50 моль) КМпО4.

Часть разбавителя добавляют в газообразный хлор, для чего либо предварительно пропускают хлор через разбавитель и насыщают им до 10—50% С12, либо впрыскивают растворитель в хлор. Если применяют разбавители олефинового характера, в газообразный хлор вместе с разбавителем добавляют стабилизатор, которым может служить дифенилолпропан или хлорированный дифенилол-пропан. Количество стабилизатора составляет 0,1—0,5 вес. % от разбавителя97'98. Для повышения выхода продукта маточный раствор после отделения кристаллов может быть возвращен в цикл98.

фосфаты щелочноземельных металлов, окись и оксалат олова, порошкообразное олово, смесь двуокиси олова и порошкообразного олова, терефталевая, изофталевая, адипиновая и себациновая кислоты, трехокись бора или сурьмы (или их смеси). Количество стабилизатора 0,05—0,1 вес. %.

и обескислороженной воды и из бункера 5 загружается необходимое количество стабилизатора. Смесь перемешивается до получения дисперсии. Чтобы дисперсия была более тонкой и поддерживалась во взвешенном состоянии, осуществляется непрерывная циркуляция смеси"насосом 4 через интенсивный смеситель 7 и коллоидную мельницу 6. Готовая суспензия насосом 4 подается-в мерник /, откуда насосом 2 дозируется на заправку-полимеризата и в мерник 8 на приготовление стоппера.

(раствор полистирола в стироле) подвергают окончательной полимеризации суспензионным методом. В качестве инициаторов используют перекиспые соединения, растворимые в мономере, например перекись бензоила. Стабилизаторами суспензии являются водорастворимые полимеры — карбоксиметил-целлюлоза, поливиниловый спирт (чаще сольвар с содержанием 10—20% ацетатных групп), поли-метакрилаты натрия и др. Количество стабилизатора зависит от его природы и обычно составляет 0,2—2%. Полимеризацию проводят в слабощелочной, нейтральной или слабокислой средах. В качестве вспенивающих агентов применяют легколетучие насыщенные углеводороды, например изопеп-тап, бутан, пентан, вводимый в полимерный бисер на стадии суспензионной полимеризации.

Общее количество стабилизатора не должно превышать 0,6 г/л.

Задача 12.21. а) Как может относительно небольшое количество стабилизатора препят-

Полимеризация в суспензии — по технологическому оформлению аналогична эмульсионной полимеризации, но в отличие от последней, образование полимера происходит не в мицеллах, а в каплях чистого мономера. Суспензионную полимеризацию проводят путем интенсивного перемешивания мономера с водой, при этом получается дисперсия, диаметр капель мономера которой составляет 10—500 мкм. Во избежание слияния капель добавляют водорастворимые стабилизаторы дисперсии: поливиниловый спирт, •сополимеры окисей этилена и пропилена. Количество стабилизатора, его природа и скорость перемешивания определяют такой размер капель мономера, что каждую каплю можно рассматривать как микроблок, в котором идет полимеризация.

Имеются данные [493], что при отсутствии выкристалли-зовывания молекул агидола 2 на поверхность резин количество стабилизатора в рецепте хватило бы на 10 лет. Однако он подвержен миграции на поверхность резины, и поэтому большое значение имеет снижение скорости данного процесса.

лимера, количество стабилизатора и его природа, в особенности размер и растворимость связывающих («якорных») и стабилизирующих частей его молекулы. Эти свойства детально рассматриваются ниже (стр. 162 и ел.) после предварительного обсуждения доступных экспериментальных методов.

бавителе. Необычная ситуация обнаружена при полимеризации винилхлорида в алифатическом углеводороде, когда новые частицы могут образовываться в течение всего процесса полимеризации, если количество стабилизатора достаточно. Однако такое поведение является исключением и мы обсудим его позже вместе с другими особенностями полимеризации винилхлорида (см. стр. 212).

В действительности при дисперсионной полимеризации в алифатических углеводородах очень трудно получить устойчивые концентрированные дисперсии полимера, используя мономер, расположенный в любом конце ряда. С одной стороны, требуется избыточное количество стабилизатора для покрытия большой поверхности, возникающей при образовании ультратонкой дисперсии. С другой стороны, менее полярные полимеры почти полностью растворимы в этих растворителях и их большие частицы быстро агрегируются, так как стабилизатор слабо связан с их поверхностью. У более полярных мономеров это затруднение может быть до некоторой степени преодолено за счет использования соответствующего полярного разбавителя, такого, как ароматический углеводород или сложный эфир.




Количеств изомерных Количеств минеральных Количеств органических Количеств различных Коллоидных растворов Каталитический конвертор Колоночной хроматографии Комбинированного производства Комнатной температур

-