Главная --> Справочник терминов


Количество высококипящего зуют качественные реакции. Отсутствие сероводорода и меркаптанов подтверждается стабильностью окраски бензола (или отсутствием сульфидных пленок) при взаимодействии бензола с раствором плкшбита натрия и серой свободной (ГОСТ 2706.10—74). Чувствительность метода 7-10-5%. Отсутствие свободной серы доказывается отсутствием реакции с металлической медью (ГОСТ 6321—69). Эта специфическая реакция позволяет определять свободную серу при ее концентрациях до Ы0~4% независимо от содержания других соединений серы. Еще более чувствительна реакция с металлической ртутью. В стандартах некоторых стран предусмотрено количественное определение коррозионной (свободной) серы: медную пластинку после испытания обрабатывают соляной кислотой и определяют количество выделившегося сероводорода.

[1]0= 1,1/164 = 0,007 = 7 • 10~3. Количество выделившегося азота составит [N2] = 80/(22,4 • 1000) = 3,5 • 10~3.

Количество выделившегося или поглощенного тепла Qp прямо пропорционально степени превращения вещества А в вещество X, следовательно:

1) Можно исчерпывающе разбавить Он3$о4 кг серной кислоты, затем GHNOS "^ азотной кислоты, смешать их после разбавления и прибавить к смеси GH2o кг воды. При исчерпывающем разбавлении серной кислоты выделится количество тепла, равное GH2so4 • <7H2so4 ккал, при исчерпывающем разбавлении азотной кислоты — GHWVVHNOS ккал, а при смешении исчерпывающе разбавленных кислот друг с другом и водой — 0 ккал. Таким образом, общее количество выделившегося тепла составит (в ккал):

постоянство расхода которого поддерживается пневматическим регулирующим клапаном 1. Основное количество выделившегося из газов фталевого ангидрида оседает в первой камере механизированного конденсатора 4 и непрерывно удаляется шнеком 8 через люк 9.

где Ур=10 000 ккал — общее количество выделившегося тепла;

При быстром достижении заданной деформации сдвига интенсивность диссипативных тепловыделений резко возрастает, а это может привести к превышению допустимого уровня температуры, поскольку обычно скорость теплоотвода ограничена. Это явление более характерно для ньютоновских жидкостей, чем для аномально-вязких систем. В любом случае интенсивность диссипативных тепловыделений при возрастании температуры снижается вследствие уменьшения параметра т. Если смешение ведут не при заданном уровне деформации сдвига, а при заданном напряжении сдвига (диспергирующее смешение), то количество выделившегося тепла определяется по формуле

Газовыделение из порообразователей обычно описывается кинетическим уравнением первого порядка (например, в случае использования азодикарбонамида). Поскольку кинетические константы зависят от температуры, то количество выделившегося газа зависит от полной термической предыстории частиц. С другой стороны, при высоких давлениях выделившийся газ может раствориться в расплаве. Даррил и Гриски [54] установили, что при относительно низких концентрациях газа для некоторых пар расплав—газ применим закон Генри. Константа закона Генри экспоненциально возрастает с температурой.

цесса, начинающегося в условиях температур и давлений зоны Аг области самовоспламенения (см. рис. 138), естественно напрашивающийся ответ заключается в следующем. Очевидно, что в этом случае смесь в результате нагрева и повышения давления, вызванных холодным пламенем, перейдет из зоны А! в условия зоны отрицательного температурного коэффициента области медленного окисления. Если, кроме того, холодное пламя происходит с достаточной интенсивностью, то количество выделившегося в нем тепла и соотношение между скоростями

0,1 н. раствором КОН. По расходу раствора КОН определяют количество выделившегося хлористого водорода (индикатор — фенолфталеин). Полученные экспериментальные данные обрабатывают согласно приводимой ниже методике.

5. Калориметрические методы. Через определенные интервалы времени измеряют количество выделившегося или поглощенного тепла.

Однако еще раньше Перкин (1889) нашел другой путь построения пятичленных углеродных колец. Он заметил, что циклопропандикарбо-новый эфир, получающийся при конденсации 1,2-дибромэтана с натрий-•малоновьш эфи^эм, содержит небольшое количество высококипящего тетраэфира, образовавшегося в результате конденсации дибромида с двумя эквивалентами малонового эфира. Подобрав соотношение 1,3-дибромпропана и натриймалонового эфира и проведя реакцию при комнатной температуре, Перкин получил с хорошим выходом соответствующий тетраэфир и нашел, что его динатриевое производное при дей-

При загрузке натрия протекает бурная экзотермическая реакция (125 ккал иа 1 моль эфира), вызывающая сильное разбрызгивание смеси и образование больших количеств паров спирта. В результате может произойти закупорка холодильника и даже выбрасывание смеси спирта с натрием наружу. Поэтому хорошая работа холодильника играет большую роль. Применяются холодильники длиной 1,5—2 м и довольно большого диаметра (до 3 см). Иногда, кроме параллельного включения двух таких холодильников, в начальной стадии реакции необходимо колбу охлаждать льдом Стеклянные водяные холодильники небезопасны в работе, так как в случае образования трещип в смесь с иагрием может проникнуть вода Лучше пропускать через холодильник не воду, а струю воздуха [95] Наиболее безопасны металлические холодильники или холодильники с внутренней металлической трубкой [96] Нагревание смеси производят чаще всего иа масляной или песчаной бане при температуре 140—150° в течение нескольких часов Очень важным условием для получения хороших результатов является применение совершенно сухой аппаратуры и обезвоженных веществ Вода выбывает образование едкого иатра, гидролизующего эфир, что уменьшает выходы готового продукта, так как свободные кислоты при этих условиях ие реагируют Спирт может содержать ие больше 0,05% влаги Для его обезвоживания чаще всего применяют металлический иат-рий. При обезвоживании спирта образуется вредный дчя дальнейшей реакции едкий натр. Его удаляют, добавляя стехиометрическое количество высококипящего эфира, например бутилфталата, нагревая смесь с обратным холодильником и отгоняя спирт [97]. Можно пользе-

Реакционную смесь энергично перемешивают при температуре 140—150° и пропускают через нее воздух в течение суток (примечание 5), причем образовавшаяся вода собирается в ловушке (примечание 6). К концу этого времени содержимое колбы охлаждают, разбавляют бензолом (100 мл) (примечание 7) и катализатор от(рнль-тровывают с отсасыванием (примечание 8). Последний промывают на воронке бензолом (10 мм) и промывную жидкость присоединяют к фильтрату. От прозрачного, окрашенного в желтый цвет раствора отгоняют бензол (удобно отгонку производить при давлении 100 мм или даже более низком, чтобы избежать перегрева и частичного разложения препарата), пользуясь ректификационной колонкой (примечание 9). После того, как эта операция будет закончена, давление снижают и остаток подвергают дробной перегонке- Таким образом получают 29—32 г непрореагировавшего метилового эфира л-этил-бензойной кислоты [т. кип. 118—121° (16 мм)] и 43—45 г (степень превращения 40—42%; выход 60% теоретич.) метилового эфира тг-ацетилбензойной кислоты; т. кип. 149—150° (7 мм) (примечания 10 и 11). Количество высококипящего остатка составляет 13—18 г. С целью очистки сырой метиловый эфир ге-ацетилбензойной кислоты можно перекристаллизовать из минимального количества смеси бензола и продажного гексапа(1 : 1), которое потребуется для растворения. Выход при перекристаллизации (две порции вещества) составляет 82—85%; т. пл. 92—95°.

в смесь медленно по каплям прибавляют раствор 20 г сухого ацет-альдегида в 50 мл абсолютного эфира (примечание 4). Красная окраска полностью исчезает. Через 15 мин. к смеси медленно прибавляют 100 мл воды, а затем 100 мл концентрированной соляной кислоты (уд. вес 1,20). Водный слой отделяют и выливают при перемешивании в теплый раствор 300 г кристаллической соды Na2C03-10H2O в \00мл воды (примечание 5). Неочищенный продукт реакции выделяется в виде масла; его извлекают 300 мл хлороформа. Углекислый литий, выпавший в осадок, отфильтровывают, переносят в стакан и перемешивают с четырьмя порциями хлороформа по 200 мл. Хлороформенные вытяжки декантируют или фильтруют и все порции хлороформенного раствора соединяют вместе (примечание 6). Хлороформ отгоняют, а остаток фракционируют в вакууме с эффективным дефлегматором. 1-(<х-Пиридил)-2-пропанол перегоняется в узких пределах: 116—117° ([7мм) [124—125°(20лш)]. Небольшой головной погон и значительное количество высококипящего остатка отбрасывают. Выход составляет 30—34 г (44—50% теоретич., считая на а-пиколин; примечания 7 и 8). Под действием света вещество темнеет, поэтому его необходимо хранить в сосуде из коричневого стекла.

5. В случае применения хлористого ацетила получается лучший выход и меньшее количество высококипящего остатка, чем в случае применения уксусного ангидрида.

тать при указанной выше низкой температуре, разложение бывает очень незначительным, на что указывает малое количество высококипящего остатка.

4. Качество взятой коричной кислоты имеет большое значение. Из продажной химически чистой кислоты, плавящейся при 132,5— 133°, получается выход 86—90%; из продукта, полученного перекристаллизацией сырой кислоты с животным углем и плавящегося при 131,5—133°, выход составляет 81—83%; при применении технической кислоты выход часто не достигает и 60%. Катодная жидкость во время восстановления сильно вспенивается, и после перегонки остается значительное количество высококипящего остатка.

Общий привес (примечание 3) достигает 26—29 г (75—84% тео-ретич.). С целью очистки сырой продукт перегоняют в вакууме (чистый хлорангидрид о-хлорбензойной кислоты перегоняется при 93—9.Т/Ю мм и при 137—139°/60 мм). В колбе остается небольшое количество высококипящего вещества, состоящего, повидимому, главным образом из промежуточного соединения (примечание 2). Выход: 122—126 г (70—72% теоретич.; примечание 4).

6. Главные характерные особенности этой методики следующие: большой избыток реактива Гриньяра, разбавление сложного эфира и медленное прибавление. При несоблюдении этих условий выходы будут значительно ниже и образуется большее количество высококипящего остатка ди-0тор-бутилового эфира а-(2-гексил)-3-метилглутаровой кислоты; т. кип. 14571,5 мм, п^ 1,4400е. Если реакцию проводить исходя из 0,2 моля втор-

8. Если после отгонки препарата получится значительное количество высококипящего остатка, состоящего из 2-формил-2, 4,4-триметилциклопентанона (см. примечание 4), этот остаток следует растворить в эфире и взболтать с водным раствором едкого натра, как описано в методике. После того как эфирные вытяжки высушены над сернокислым магнием, их следует перегнать, что позволяет выделить дополнительное количество 2,4,4-триметилциклопентанона.

количество высококипящего остатка ди-егор-бутилового эфира




Количеств продуктов Количеств соответствующих Коллоидном состоянии Колоночная хроматография Комбинационного рассеяния Комнатная температура Каталитические количества Комплексы образуются Комплексами переходных

-
Яндекс.Метрика