|
|
|
Главная --> Справочник терминов Количеств альдегида С высокими выходами продукт конденсации образуется при действии металлического натрия в присутствии каталитических количеств этилового спирта. Использование 20% -го раствора C2H5ONa в спирте значительно уменьшает выход продукта. ства металлического натрия в присутствии каталитических количеств этилового спирта. Реакция протекает по схеме: 31.16 Гемоглобин. — Этот белок ответственен за перенос кислорода из легких к тканям тела. Механизм дыхания животных может быть продемонстрирован на растворе гемоглобина следующим образом: если раствор гемоглобина встряхивать с кислородом, он становится ярко-красным (артериальная кровь); если удалить кислород при помощи вакуум-насоса, раствор гемоглобина становится синевато-красным (венозная кровь). Легко может быть осуществлена кристаллизация окисленного гемоглобина — окоигемоглобина. Для этого раствор гемоглобина обрабатывают небольшим количеством спирта для понижения растворимости и оставляют на 2—3 недели при 0°С. Последующие кристаллизация требуют все уменьшающихся количеств этилового спирта и меньше времени. Процентный состав оксигемоглобина слегка меняется для препаратов, полученных из различных животных. Типичная эмпирическая формула гемоглобина (CyssHues'OzosNaosSsFe),,; минимальный молекулярный вес 16500—17000 (определен на основании содержания железа). Так как седиментационный метод дал величину в четыре раза большую, то п, вероятно, равно четырем. ^является равновесной, для того чтобы сдвинуть ее вправо, применяют избыток одного из исходных веществ. Обычно используют р5... 10-кратное количество более дешевого компонента — спирта. ; При ацилировании аминов кислотами для полного превраще-?ния их в амиды применяют избыток кислоты и отгоняют образующуюся воду. В «случае взаимодействия аминов с галогенангидри-^дами и ангидридами кислот (реакции практически необратимы) ^Соотношение реагентов берется близким к теоретическому. ; Температура реакции. Реакция зтерификации при комнатной .Температуре протекает чрезвычайно медленно. Например, при ^Смешении эквимолярных количеств этилового спирта и уксусной [кислоты для достижения равновесных концентраций требуется ,при этих условиях почти 16 лет, а при 155°С процесс заканчива-Йется через несколько часов. Для сдвига равновесия в сторону образования сложного эфира прибегают к отгонке последнего, если его температура кипения не очень высока. Б противном случае ^удобнее в процессе реакции отгонять воду. Достоинством этого процесса является возможность одновременного получения из дешевых горючих природных га лов высококачественного моторного топлива и ценных алифатических кислородсодержащих соедиш-нин, в первую очередь больших количеств этилового спирта; недостатком — трудность выделения индивидуальных соединений из сложной смеси образующихся продуктов. 2. Качество этилацетата и его чистота имеют большое влияние на конечный результат синтеза: наличие даже небольших количеств этилового спирта и других, возможных примесей может привести к полному искажению результатов. Поэтому продукт, даже имеющий квалификацию «абсолютный», должен быть дополнительно тщательно обезвожен и перегнан, С высокими выходами продукт конденсации образуется При действии металлического натрия в Присутствии каталитических количеств этилового спирта. Использование 20% -го раствора СгН5О№ в спирте значительно уменьшает вых-од продукта. ства металлического натрия в присутствии каталитических количеств этилового спирта. Реакция протекает по схеме: В большинстве случаев в магнийорганическом синтезе используется в качестве растворителя диэтиловый эфир, отличающийся доступностью, дешевизной и низкой температурой кипения (облегчающей его отгонку от продукта реакции). Недостатками дизти-лового эфира является его огне- и взрывоопасность. В тех случаях, когда требуется нагревание реакционной смеси до более высокой температуры, чем температура кипения дизтилового эфира, применяют другие простые зфиры (дибутиловый, диизо-амиловый). В. В. Челинцев (1904 г.) предложил при получении магнийорганических соединений заменить эфир третичными аминами, например, диметиланилином; образующиеся комплексы имеют азот в качестве комплексообразующего атома. К. А. Андрианов и Грибанова показали, что галогеналкилы (арилы) реагируют с магнием в присутствии небольших количеств этилового эфира ортокремневой кислоты Si(OC2H5)4, давая хорошие выходы Однако наличие больших количеств этилового спирта в уксус-ноэтиловом эфире вредно, так как сложноэфирная конденсация обратима: ацетоуксусный эфир под действием этилового спирта и этилата натрия распадается на две молекулы исходного сложного эфира. Синтез из дитиокарбазатов. Метод III. Этиловый эфир дитиокарбазиновой кислоты может быть получен взаимодействием диэтилтритиокарбоната с гидразином [129]. В результате реакции эквимолекулярных количеств этилового эфира дитиокарбазиновой кислоты и диэтилтритиокарбоната в щелочной среде образуются 2,5-диэтилмеркапто-1,3,4-тиадиазол и 2-этилмеркапто-5-меркапто-1,3,4-тиадиазол, причем первый получается с более высоким выходом. Предположено, что неустойчивое промежуточное соединение, которое может быть выделено из продуктов реакции, является 1,2-бас-этиЛдитиокарбогидра-зидом. При стоянии в течение нескольких дней диэтилмеркаптосоеди-нение превращается с высоким выходом в 2-меркапто-5-этилмеркапто-1,3,4-тиадиазол. Этиловый эфир дитиокарбазиновой кислоты реагирует также с с этилксантогенуксусной кислотой, что приводит к получению 1-этилксанто- Гипохлоритные сточные воды с содержанием "активного" хлора ниже 50 г/л и гипохлоритные стоки со значительным содержанием "активного" хлора в небольших количествах целесообразно подвергать обезвреживанию, ликвидируя токсичность стоков. При исследовании устойчивости НС1О мы отмечали, что введение даже малых количеств альдегида в раствор вызывает мгновенное разложение НСЮ за счет быстрого химического взаимодействия с выделением тепла. Известно также [238, 239], что с гипохлоритами кальция и натрия формальдегид образует хлориды, воду и углекислый газ. Как следует из схемы, Льюис и Эльбе принимают монорадикальный механизм окисления. Авторы, подобно Уббелодэ, придают большое значение тому факту, что добавка малых количеств альдегида к исходной угле-водородо-кислородной смеси резко сокращает или полностью ликвидирует период индукции окисления. Этот факт приводит их к выводу, что главным содержанием процессов, протекающих на протяжении периода индукции, является каталитическое (на стенке) образование и дальнейшее окисление следов альдегидов. При таком окислении альдегидов (реакция 1} 3. Перегонка влажного неочищенного альдегида является очень неприятной операцией ввиду сильного вспенивания и затвердевания дистиллята в отводной трубке перегонной колбы. Поэтому рекомендуется, в особенности при получении небольших количеств альдегида, растворять его в эфире или бензоле и сушить его перед перегонкой. Перегонку лучше всего проводить из колбы для перегонки твердых веществ. 6. Авторы синтеза указывают на то, что при соотношении количеств альдегида и амина, равном 1 : 1 (в молях), выход упал до 75%, вероятно, потому, что в этом случае восстанавливалось большее количество альдегида. до минимума экспозицию препарата на свету практически не позволяет одновременно работать с заметно большим его количеством. Очень хорошо можно работать с небольшими количествами, хотя, пожалуй, в тех случаях, когда исходят из очень малых количеств альдегида, следует применять количество азотной кислоты, относительно несколько большее. Так установлено, что удовлетворительные результаты получаются при применении 100 мл кислоты на 15 г альдегида. особенности при получении небольших количеств альдегида, растворять до минимума экспозицию препарата на свету практически не позволяет одновременно работать с заметно большим его количеством. Очень хорошо можно работать с небольшими количествами, хотя, пожалуй, в тех случаях, когда исходят из очень малых количеств альдегида, следует применять количество азотной кислоты, относительно несколько большее. Так установлено, что удовлетворительные результаты получаются при применении 100 мл кислоты на 15 г альдегида. Литиевые соли тозплгидразопон разлагаются при пиролизе в вакууме (0,2—0,3 мм} при 70—140'1 с образованием дпазососди-Hcmiii [81. Тознлгидразои можно получить в реакционной смеси из эквивалентных количеств альдегида или кстопа и Т. в ТГФ и пере- Непредвиденная реакция происходит в случае окисления альдегидов при 60—90° С в присутствии ограниченных количеств олефинов, с боковой цепью в а- или р-положении к двойной связи. При соотношении количеств альдегида и олефина от 1 : 2 до 1 : 4 первый окисляется в гидроперекись с 'отрывом одного углеродного атома 13°. _При работе с относительно большим или меньшим содержанием* олефина в продуктах реакции концентрация надкислот повышается, а гидроперекисей снижается. Такой процесс уменьшения длины цепи исходной молекулы при увеличении времени реакции приводит через разложение промежуточных гидроперекисей к окислительной деструкции, подобной предполагавшейся Попом, Дикстра и Эдгаром7 при аутоокисле-нии ациклических углеводородов. Литиевые соли тозплгидразопон разлагаются при пиролизе в вакууме (0,2—0,3 мм} при 70—140'1 с образованием дпазососди-Hcmiii [81. Тознлгидразои можно получить в реакционной смеси из эквивалентных количеств альдегида или кстопа и Т. в ТГФ и пере- Непредвиденная реакция происходит в случае окисления альдегидов при 60—90° С в присутствии ограниченных количеств олефинов, с боковой цепью в а- или р-положении к двойной связи. При соотношении количеств альдегида и олефина от 1 : 2 до 1 : 4 первый окисляется в гидроперекись с 'отрывом одного углеродного атома 13°. _При работе с относительно большим или меньшим содержанием* олефина в продуктах реакции концентрация надкислот повышается, а гидроперекисей снижается. Такой процесс уменьшения длины цепи исходной молекулы при увеличении времени реакции приводит через разложение промежуточных гидроперекисей к окислительной деструкции, подобной предполагавшейся Попом, Дикстра и Эдгаром7 при аутоокисле-нии ациклических углеводородов.  Комбинации растворителей Коммунального хозяйства Компьютерное моделирование Комплексы образуемые Комплексы содержащие Комплекса образованного Качественное рассмотрение Комплексных соединений Комплексной диэлектрической |
- |
Навигация