|
|
|
Главная --> Справочник терминов Количеств продуктов На состав этролов влияет природа применяемого эфира целлюлозы (связующего). В зависимости от природы эфира соотношение между пластификатором, связующим и наполнителем различно. Так, для ацетата целлюлозы требуется большее количество пластификатора, поскольку в непластифицированном виде она не поддается формованию. Простые эфиры целлюлозы (и особенно бензилцеллюлоза)—• высокотермопластичные материалы, способные перерабатываться в изделия с добавкой малых количеств пластификатора (5—-10%). Этролы на основе До последнего времени существовало представление о непрерывном понижении прочности с увеличением содержания пластификатора. Однако рядом исследователей 8~'° было показано, что введение небольших количеств пластификатора приводит к повышению механической прочности Но при дальнейшем увеличении Понижение температуры хрупкости достигается только при введении очень больших количеств пластификатора, т. е. ценой зиа ч и тельного уменьшения теплостойкости и прочности при низких температурах. Поэтому нск-люч^тельно важным является синтез новых полимеров с высокой тепло-сгой^осгью и нкзкшш тс.чперагурашг хрупкости. Для внутрипачечной пластификации характерно непрерывное понижение Тс с увеличением количества введенного платугификатора (рис. 206). При межпачечной пластификации тгаблгодаются значительные понижения температуры стеклования при введении очень небольших количеств пластификатора, по Тс понижается только до определенного предела. Это хорошо видно ил рне. 206, на котором приведены данные для системы нитрат целлюлозы — касторовое масло. ^ Для облегчения введения в полимер, а главным образом для понижения вязкости пластифицированной системы, Что имеет громадное значение (глава XVI), пластификатор должен иметь по возможности небольшую вязкость. Для значительного понижения температуры стеклования следует применить пластификаторы, ко-дорые хорошо совмещаются с полимером. Если требуется понизить температуру стеклования не очень сильно, а введение больших количеств пластификатора плохо отражается на других свойствах полимерного материала, следует применять пластификаторы, плохо совмещающиеся с данным полимером, ч вводить их в очень малых количествах. При межстр\кт\рной пластификации наблюдается значительное снижение температуры стеклования при введении н -больших количеств пластификатора. Для внутриструктурнсй пластификации характерно непрерывное снижение Т с увеличением содержания пластификатора. Это означает, что в присутствии пластификаторов повышается морозостойкость и мате риал сохраняет высокоэластические свойства при более низких температурах, чем неклассифицированный полимер. тельных количеств пластификатора. Пластификация полиформальдегида малыми количествами пластификатора может сопровождаться улучшением распределения сферолитов по размеру и повышением физико-механических характеристик полимера [228]. Введение больших количеств пластификатора в полиформальдегид приводит к ухудшению распределения сферолитов по размерам, разупорядочению аморфных участков и ухудшению механических свойств полимера [228, 229]. Введение пластификатора в полимер значительно изменяет его механические свойства. Долгое время существовало представление о непрерывном понижении прочности полимера с увеличением содержания в нем пластификатора. Однако рядом работ [269— 275] было показано, что введение в полимер небольших количеств пластификатора приводит к повышению механической прочности. Но при дальнейшем увеличении количества пластификатора прочность полимера уменьшается, т. е. зависимость разрушающей прочности пластифицированного полимера от количества пластификатора носит экстремальный характер (рис. 4.11). До последнего времени существовало представление о непрерывном понижении прочности с увеличением содержания пластификатора. Однако рядом исследователей8~'° было показано, что введение небольших количеств пластификатора приводит к повышению механической прочности Но при дальнейшем увеличении Понижение температуры хрупкости достигается только при введении очень больших количеств пластификатора, т. е. ценой значительного уменьшения теплостойкости и прочности при низких температурах. Поэтому исключительно важным является синтез новых полимеров с высокой теплостойкостью и низкими температурами хрупкости. Следует отметить, что условия, соответствующие минимальному значению т, одновременно являются условиями образования минимальных количеств продуктов вторичных реакций (поскольку минимуму -. отвечает минимальное среднее значение х, а последнему—минимальное среднее значение у). Графики зависимостей прироста давления (в случае, если реакция протекает с увеличением его) и скорости от времени для такой нестационарной разветвленной цепной реакции представлены кривыми на рис. 18 и 19. Подобный вид функции приводит к наличию отчетливо выраженного периода индукции. Под последним понимается промежуток времени, в течение которого самоускоряющаяся реакция, начинающаяся с неизмеримо малой скоростью, приводит к накоплению первых измеримых количеств продуктов химического превращения. Далее лавинообразно нарастающий со временем разветвленный процесс вызывает реакцию достаточно большой массы исходного вещества, приводя к процессу типа взрыва. При этом чем больше ср = / — g, тем круче кинетическая кривая и тем, следовательно, быстрее достигаются большие скорости превращения1. стных 1,3-сдвигов является в сущности результатом последовательных 1,2-сдвигов [44], но в некоторых случаях образование малых количеств продуктов невозможно объяснить протеканием такого процесса. Например, при реакции 2-метил-1-бута-нола с КОН и бромоформом получается смесь олефинов, из которых почти все могут возникать при простом элиминировании или 1,2-миграции гидрида или алкила. Однако образуется также 1,2 % 1-метил-1-бутена (32) [45]: тально из соотношения количеств продуктов реакции, образовавшихся из диастереомеров LIII и LIV (соответственно А и Б) д Образование диазоаминосоединений в качестве продуктов сочетания с первичными аминами не является препятствием для получения препаративных количеств продуктов сочетания по ароматическому кольцу, поскольку при нагревании в кислой среде Образование диазоаминосоединений в качестве продуктов сочетания с первичными аминами не является препятствием для получения препаративных количеств продуктов сочетания по ароматическому кольцу, поскольку при нагревании в кислой среде с основанием с образованием преимущественно продукта замещения. По правилу Марковникова атом галогена присоединяется к тому атому углерода, который содержит меньшее число атомов Водорода [111]. Этот метод имеет большое значение только для синтеза с использованием третичных галогенпроизводных (пример а). В этих случаях выходы составляют 80—90% [112]. Реакция с первичными и вторичными галогенидами приводит к получению больших количеств продуктов перегруппировок, однако полигалогениды вполне пригодны для этой реакции [113]. Процесс щелочного плавления проводится в пределах 250... 350°С в зависимости от природы исходного вещества. Нуклеофиль-ное замещение сульфогруппы гидроксигруппой, как правило, со- • провождается образованием небольших количеств продуктов окис- Существует ряд методов синтеза перечисленных классов ортоэфиров. Однако многие из них носят частный характер, базируются на труднодоступных исходных веществах и, как правило, непригодны для синтеза больших 'Количеств продуктов. Лишь некоторые могут быть рекомендованы в качестве достаточно общих препаративных методов получения ортоэфиров. В настоящем разделе основное внимание уделено препаративным тонко-•стям процесса приготовления ортозфиров. Подробную информацию относительно механизмов реакций (можно получить в монографии Де-Вольфа [1]. пню образующихся продуктов. Но избежание этого реакцию проводят в среде растворителя (насыщенный углеводород) в реакторе, обеспечивающем интенсивный теплоотвод. При переработке больших количеств продуктов применяют трубчатые реакторы с общей длиной труб до 21 м (7 прямых царг по 3 м) . В качестве охлаждающей жидкости используют изопентан, который в спою очередь охлаждают водой в выносных теплообменниках. Такой способ охлаждения предотвращает возможность попадания поды п реакционную массу. Взаимодействие алюминийалкнлов с подои протекает очень бурно и может привести к сильному взрыву. В некоторых случаях отвод тепла осуществляется путем частичного испарения растворители. краун-эфиры не влияют на отношение количеств продуктов О- и  Комплексы образуемые Комплексы содержащие Комплекса образованного Качественное рассмотрение Комплексных соединений Комплексной диэлектрической Комплексное использование Каталитических превращений Комплексов циклических |
- |
Навигация