|
|
|
Главная --> Справочник терминов Количеств различных Растворимость в органических растворителях. Для выбора наиболее рационального метода введения антиоксиданта в каучук важной характеристикой является его растворимость в органических растворителях, особенно углеводородах (табл. 7). В некоторых случаях низкая растворимость антиоксидантов в растворителях может исключить возможность его применения. Фенольные антиоксиданты имеют более высокую растворимость в углеводородах (особенно ароматических), чем аминные. Таким образом, их введение в каучук в виде растворов потребует применения меньших количеств растворителя. Переход от моно- к бис- и трис-фенолам сопровождается снижением их растворимости, особенно в алифатических углеводородах. Таким образом, преследуя цель снизить летучесть антиоксидантов, одновременно приходится встре- Между лабораторным и промышленным синтезом органических соединений имеется ряд принципиальных различий. Например, цена химикатов, использованных в лабораторном синтезе, обычно не имеет решающего значения, поскольку синтез проводится в сравнительно малых масштабах. Поэтому при лабораторном восстановлении кетонов в спирты можно использовать сравнительно дорогой алюмогидрид лития, в то время как в промышленности для этих целей применяют сравнительно дешевые водород и никелевый катализатор. Другим примером дешевого реагента является кислород воздуха, с помощью которого в промышленности осуществляется ряд процессов каталитического окисления. Исходный материал для промышленных синтезов также должен быть дешевым и легкодоступным в больших количествах. Поэтому такой материал в большинстве случаев получают с помощью простейших методов из указанных выше источников сырья, прежде всего из природного газа и нефти. Применяемые растворители тоже должны быть дешевыми, а кроме того (по возможности), негорючими или хотя бы малогорючими. В то время как в лабораторных условиях не составляет проблемы провести синтез с использованием в качестве растворителя нескольких литров диэтилового эфира, применение этого растворителя в промышленном производстве вызывает большие трудности, связанные с его горючестью (складирование больших количеств растворителя, соблюдение строгих предписаний техники безопасности всеми работниками и т. д.), так что он применяется только в исключительных случаях. В ряде случаев большие затруднения вызывают высокая вязкость растворов поливинилацеталя и фенольной смолы, а также необходимость удаления больших количеств растворителя. Поэтому сначала металлическую подложку промазывают жидкой фенольной смолой, затем наносят порошок поливинилацеталя и потом отдувают воздухом. Для этих же целей используют и клейкую ленту, изготовленную заранее, на легкой подложке (25—65 г/м2) из ткани или нетканого материала. В этом случае обеспечивается равномерная толщина клеевого слоя. Подложку сначала пропитывают раствором фенольной смолы и затем посыпают тонкоизмельченным поливинилацеталем. Для этой цели применяют резолы (полученные в присутствии едкого натра), гидроксиметиль-ная группа которых взаимодействует с гидроксильной группой поливинилацеталя. Таким образом, наличие гидроксильных и аце-тальных групп является определяющим фактором при выборе по-ливинилацетального компонента. Кроме того, большую роль играет распределение по размеру частиц порошкообразного компонента. Ьстворнтеля надо отгонять под уменьшенным давлением. При от-Ьнке больших количеств легкокипящего растворителя под уменьшенным давлением применяют эффективный холодильник, а ирп-&1НИК дополнительно охлаждают льдом или смесью льда с пова-генной солью. Рис. 50. Прибор для испарения растворителя. а — испарение малых количеств растворителя: б — ротпрпыП накуум.испаритель. В тех случаях, когда вещество после отгонки растворителя следует тоже перегнать, его переносят в колбу меньшего размера, а остатки смывают небольшим количеством растворителя. Можно сразу работать с колбами меньшего размера. При этом раствор 'добавляют из капельной воронки, находящейся в одном из горл насадки Клянзена, по мере испарения растворителя. Небольшие количества растворителя можно быстро удалить а приборе, изображенном на рис. 50, а. Винтовой зажим надо отрегулировать та- Производство нитей из растворов включает: приготовление резиновой смеси, растворение ее в бензине, продавливапие клея через фильеры, испарение растворителя и вулканизацию. При этом можно получать нити любого сечения с достаточно равномерными размерами и свойствами, однако использование значительных количеств растворителя делает процесс о [-не- и взрывоопасным, ухудшает гигиенические условии труда. Оба способа основаны на традиционной технологии переработки эластомеров, связанной со значительными энергозатратами, и в настоящее время находят ограниченное применение. Некоторые альдегиды, отмеченные в соответствующих подстрочных примечаниях к таблицам, были получены в то время, когда установленные теперь оптимальные условия реакции не были еще известны. Некоторые выходы могут быть улучшены при применении методик, приведенных в предыдущем разделе. В частности, выходы альдегидов тиофенового ряда, полученных по методике, предусматривающей отгонку с водяным паром, могут быть улучшены при применении методики, включающей кипячение; выходы в реакциях, осуществленных в очень разбавленных спиртовых растворах, могут быть улучшены при применении меньших количеств растворителя. В начальной стадии набухания происходит сольватация - энергетическое взаимодействие растворителя с полимером. Растворитель разрывает часть межмолекулярных связей в полимере и образует с ним свои связи. Сольватированный растворитель, вследствие перестройки его структуры, сжимается, и его плотность увеличивается. Это приводит к контракции: объем набухшего полимера оказывается меньше суммы исходных объемов полимера и растворителя. При этом выделяется теплота - теплота сольватации (теплота набухания), в частности, в случае воды и водных растворов - теплота гидратации, и развивается давление - давление набухания. Степень контракции зависит от природы растворителя и полимера, а также от плотности упаковки последнего. Чем меньше плотность упаковки, тем сильнее выражена контракция, больше теплота сольватации и давление набухания. Дальнейшее набухание с поглощением больших количеств растворителя происходит уже без выделения теплоты. Заметим попутно, что многие полимеры, не кристаллизующиеся в сухом виде, дают хорошие кристаллы в присутствии довольно больших количеств растворителя (см. [44], Приложение I), но мы не можем останавливаться на этих ситуациях подробно, а ограничимся следующим замечанием. катализатора по сравнению с металлорганическими, а также в возможности многократного использования катализатора после регенерации. Недостаток заключается в трудности полной очистки полимера от остатков катализатора, а также применений больших количеств растворителя. Средняя молекулярная масса полимера не может однозначно характеризовать его свойства, так как при одинаковой средней молекулярной массе разные образцы полимера могут различаться по соотношению количеств различных полимергомологов. Необходимым следствием разницы в энергиях активации замещения в различных положениях (по отношению к уже стоящему в ядре заместителю) является изменение соотношения констант скоростей образования, а следовательно, и количеств различных изомеров при изменении температуры замещения. Тот изомер, скорость образования которого наименьшая, с повышением температуры будет образовываться в относительно большем количестве (164]. эфиров пирослизевой кислоты, т. е. содержащие гидроксил в непосредственной близости к фурановому циклу. Для дегидратации подобных спиртов достаточно действие каталитических количеств различных минеральных веществ, например, иода, серной кислоты и т. д. В то же время третичные спирты, содержащие гидроксил в боковой цепи далее от цикла, например, в положении 3 или 5, которые могут быть легко получены из 1 - (а - фурил) бутанона - 3 и его гомологов, дегидратируются более ных количеств различных конформеров молекулы. Если измерения прово- ности поликонденсации в присутствии равных количеств различных При термоокислительной деструкции происходит образование Сюльших количеств различных низкомолекулярных кислородсодержащих веществ: воды, кетонов, альдегидов, спиртов, кислот. При получении озазонов в одинаковых условиях из одинаковых количеств различных моноз образуются различные, по постоянные для каждой отдельной мокозы количества озазонов225. Таким образом по весу полученного озазона можно судить о природе испытуемой монозы. Этот метод применим и для исследования полиса. Эти наблюдения были подтверждены и дополнены Мак-Артуром и др. [51 при получении больших количеств различных алкиллитие-вых соединений. Для получения алкильных производных лития, содержащих пять и меньше атомов углерода, достаточно быстрое протекание реакции обеспечивается содержанием в сплаве 0,5% натрия. Для высших гомологов (С10—С24) оптимальное содержание натрия несколько выше; например, с децилхлоридом и октадедил-хлоридом оно составляет приблизительно 1,33%. Размер частиц лития не имеет значения; если содержание натрия оптимально, му, имеется много фактов, свидетельствующих об образовании также вторичных гидроперекисей и их производных. При изучении образования и реакций метилциклопентилгидропере-киси5'10 были выделены продукты, происхождение .которых может быть объяснено атакой в положение 3, тогда как при каталитическом-гидрировании гидроперекисей, полученных окислением метилциклогексана, получается 73% 1-метилцнклогекса-нола-1 и 27% смеси 2-, 3- и 4-изомеров и. Хофман и Бурд 12 подобным же образом окисляли этилциклогексан (при 120° С) и восстанавливали продукты окисления в спирты; определение соотношений количеств различных изомеров привело к следующим значениям относительной реакционной способности мети-леновых групп: 1 — 3,4; II —1,8; 111 — 2,1; IV — 1 Специфические особенности катализаторов выражаются в тех химических свойствах, которыми обусловлено их каталитическое действие. Функциональные свойства катализаторов крекинга были установлены путем изучения типа и количеств различных веществ, которые с ними реагируют [1099]. Применение азотистых соединений оказалось чрезвычайно полезным, так как некоторые азотистые соединения обладают разнообразными свойствами. Прочность связи этих соединений с катализатором может быть определена при помощи обычной адсорбционной техники в газовой фазе при повышенных температурах, при которых применяют катализатор. Сорбция и десорбция хино-.лина с силикагеля и алюмосиликата при 315° были использованы для изучения свойств этих материалов. Специфические особенности катализаторов выражаются в тех химических свойствах, которыми обусловлено их каталитическое действие. Функциональные свойства катализаторов крекинга были установлены путем изучения типа и количеств различных веществ, которые с ними реагируют [1099]. Применение азотистых соединений оказалось чрезвычайно полезным, так как некоторые азотистые соединения обладают разнообразными свойствами. Прочность связи этих соединений с катализатором может быть определена при помощи обычной адсорбционной техники в газовой фазе при повышенных температурах, при которых применяют катализатор. Сорбция и десорбция хино-.лина с силикагеля и алюмосиликата при 315° были использованы для изучения свойств этих материалов.  Комплексы образуются Комплексами переходных Комплекса переходного Каталитических количествах Комплексными гидридами Комплексной механизации Комплексного динамического Комплексно связанный Комплексов образуемых |
- |
Навигация