Главная --> Справочник терминов


Количеств соответствующих Пероксид водорода и алкилгидропероксиды эноксидируют олефи-ны в присутствии каталитических количеств соединений металлов с переменной валентностью (молибдена, ванадия, вольфрама и др.). В первом случае в качестве эпоксидирующего агента выступает неорганическая пероксикислота, во втором — ее эфиры (производные катализатора):

Загрязнение атмосферы диоксидом серы обусловлено прежде всего тепловыми электростанциями, теплоцентралями и бытовыми объектами, которые сжигают низкосортный уголь с высоким содержанием серы. Двигатели транспортных средств мало загрязняют атмосферу диоксидом серы, поскольку сжигаемые в них топлива не содержат больших количеств соединений серы. Часть диоксида серы при горении превращается в-триоксид серы, который с водой образует серную кислоту:

Кроме практической значимости чувствительность свободноради-кальных реакций к инициаторам и ингибиторам можно использовать для изучения механизма. Значительные изменения скорости, реакции при добавлении относительно малых количеств соединений, известных как ингибиторы цепных реакций, являются подтверждением свободно-радикального цепного механизма. Такие добавки часто называют тушителями свободных радикалов.

ны в присутствии каталитических количеств соединений металлов с пе-

Известно, что около 20% мирового производства свинца используется для получения тетраалкильных соединений, применяющихся в качестве добавок для повышения октанового числа (т. е. антидетонационных характеристик) моторных топлив. К этим соединениям относятся тетраэтил- и тетраметилсвинец, количество которых в бензинах соответствует 0,5—0,7 г РЬ на 1 л. Широкое распространение автомобильного транспорта приводит к выделению в атмосферу очень больших количеств соединений свинца. Степень опасности, связанной с наличием свинца в окружающей среде, в настоящее время лишь обсуждается [235, 236], хотя уровень содержания свинца в крови детей в некоторых городах Северной Америки и Западной Европы вызывает беспокойство. В настоящее время ограничивается применение свннецорганическнх добавок к бензину; делается это исключительно по экологическим причинам. В то же время соединения свинца дезактивируют катализаторы (в специальных нейтрализаторах —дожигателях), применяемые в настоящее время для повышения полноты сгорания топлива с целью уменьшения выброса монооксида углерода.

С увеличением конверсии возрастают молекулярные массы. Путем добавления небольших количеств соединений, способных к реакции переамидирования с цепями полиамидов (например, бензойной кислоты), можно регулировать молекулярную массу полимеров. Реакции переамидирования и гидролиза амидной связи приводят к установлению равновесного распределения по молекулярным массам (см. раздел 4.1).

В ранее проведенной работе [4] сообщалось о получении в результате реакции приблизительно равных количеств соединений XIII и XIV. Позднее [120) было указано, что главным продуктом реакции является вещество XIII.

В ранее проведенной работе [4] сообщалось о получении в результате реакции приблизительно равных количеств соединений XIII и XIV. Позднее [120) было указано, что главным продуктом реакции является вещество XIII.

Пероксид водорода и алкилгидропероксиды эпоксидируют олефи-ны в присутствии каталитических количеств соединений металлов с переменной валентностью (молибдена, ванадия, вольфрама и др.). В первом случае в качестве эпоксидирующего агента выступает неорганическая пероксикислота, во втором — ее эфиры (производные катализатора):

Для синтеза гетероциклических соединений с двумя атомами азота, находящимися в положениях 1,3, используются и некоторые другие исходные продукты. Описано, например, получение 1,3-ди-замещенных 2-иминоимидазолидинов из р-бромэтилцианамидов и первичных аминов 109, а также образование небольших количеств соединений с имидазольным кольцом при нагревании цианистого водорода с метиламином по. В последней реакции практически уча-струет не свободный цианистый водород, а продукт его тримери-зации — аминомалононитрил (см. гл. 20).

Эпоксидирование циклододекатриена-1,5,9 можно проводить также гидроперекисью етгретп-бутила, изопропилбензола, циклодо-децила в присутствии малых количеств соединений Мо, V, Сг, Nb, W, Ti при 40—100 °С. При температуре выше 120 °С выход эпоксида снижается [14].

Теперь необходимо объяснить стабилизирующее действие поглотителей хлористого водорода. Поскольку соединения железа значительно ускоряют разложение поливинилхлорида на воздухе, Арлман [701 предположил, что роль стабилизаторов сводится к предотвращению взаимодействия хлористого водорода с материалом (сталь) валков в ходе переработки и, следовательно, к предотвращению введения в полимер небольших количеств соединений железа. Однако это объяснение не вполне удовлетворительно, так как стабилизация наблюдалась и в случае полимеров, находившихся в контакте только со стеклом 171]. Хотя стабильность технических пластмасс, полученных на основе хлорсодержащих смол, зависит до некоторой степени от выбора наполнителя и пластификатора [72], однако наиболее важным фактором является эффективность стабилизатора. Из рассмотренных выше фак тов следует сделать вывод, что идеальная стабилизирующая система должна включать компоненты, каждый из которых в значительной степени обладает следующими четырьмя свойствами.

Как правило, синтез ацетиленовых: карбинолоп по Фаворскому сопровождается образованием тех или иных количеств соответствующих ацетиленовых гликолей:

Диспроиорционированис образующихся при этом дидситеридов ли-тийдмалкилалюмипия в присутствии стсхиометрнческих количеств соответствующих диалкилалюмипийхлорндов дает с высокими выходами диалкилалюминийдейтсриды (схема 20).

Однако и этот путь становится, по-видимому, неприемлемым при переходе к неактивным рлефинам, как это показали Гассом с сотрудниками, Хавкинс, Куин и Майо. Кроме того, при таком пути образования эпоксидов можно было бы ожидать образования (из R — Ое) эквимолекулярных количеств соответствующих непредельных спиртов, но это не было обнаружено.

всех факторов полностью не изучено, однако ясно, что тетразол и его 5-алкил-производные при действии алкилгалогенидов и диалкилсульфатов образуют смесь, состоящую приблизительно из одинаковых количеств соответствующих 1- и 2-алкилпроизводных. Электроотрицательные заместители у тетразоль-ного углеродного атома способствуют алкилированию по атому азота в положении 2. Применение органических растворителей, а также использование диазометана приводит преимущественно к получению 2-изомеров.

всех факторов полностью не изучено, однако ясно, что тетразол и его 5-алкил-производные при действии алкилгалогенидов и диалкилсульфатов образуют смесь, состоящую приблизительно из одинаковых количеств соответствующих 1- и 2-алкилпроизводных. Электроотрицательные заместители у тетразоль-ного углеродного атома способствуют алкилированию по атому азота в положении 2. Применение органических растворителей, а также использование диазометана приводит преимущественно к получению 2-изомеров.

Однако и этот путь становится, по-видимому, неприемлемым при переходе к неактивным рлефинам, как это показали Гассом с сотрудниками, Хавкинс, Куин и Майо. Кроме того, при таком пути образования эпоксидов можно было бы ожидать образования (из R — Ое) эквимолекулярных количеств соответствующих непредельных спиртов, но это не было обнаружено.

Цианэтилирование спиртов осуществляют в присутствии каталитических количеств соответствующих алкоголятов. Анион, образующийся первоначально в результате присоединения ката-

Важно отметить, что применение смешанного галогенида, заранее приготовленного из эквимольных количеств соответствующих галогенов (иода и хлора в приведенном выше случае), приводит к иодированию ароматического субстрата, поскольку галогенирующей частицей в этом случае будет иодкатион

Цианэтилирование спиртов осуществляют в присутствии каталитических количеств соответствующих алкоголятов. Анион, образующийся первоначально в результате присоединения ката-

Катализаторами этой реакции являются вода {425, 427] и спирты [426], различные кислотные агенты, например NH4C1 [434, 435], а также кислоты Льюиса [436, 437]. Соотношение этилен-диамина и полимера зависит от условий реакции, а также от применяемого катализатора. Значительные количества полиаминов образуются [434] при проведении реакции в присутствии воды или NH4C1 при комнатной температуре. Выходы их снижаются с повышением температуры или давления. С точки зрения синтеза производных этилендиамина наибольший интерес представляет реакция, катализируемая А1С1з. Она требует {437] эквимолекулярных количеств соответствующих реагентов и катализатора и проводится при повышенных температурах,

изменение скорости. При соответствующих условиях, например, самые различные полиалкилметакрилаты могут быть деполимеризованы почти количественно до мономера. Важным исключением являются эфиры третичных спиртов; типичным представителем этой группы полимеров является поли-mpem-бутилметакрилат, образующий при разложении изобутилен со 100%-ным выходом. Тенденция к такому разложению наблюдается и у некоторых зфиров вторичных спиртов, особенно если они содержат большие алкиль-ные группы; это подтверждается появлением небольших количеств соответствующих олефинов в мономере.




Комплексы содержащие Комплекса образованного Качественное рассмотрение Комплексных соединений Комплексной диэлектрической Комплексное использование Каталитических превращений Комплексов циклических Комплексов различных

-