|
|
|
Главная --> Справочник терминов Коллоидном состоянии пенно полимеризуется и переходит в коллоидное состояние — гель. При его высушивании образуется пористый продукт — силикагель. Размер и распределение пор, форма зерен силикагеля зависят от технологии его производства. Отечественная промышленность выпускает силикагели марок КСМ, МСМ, ШСК. Первая буква марки силикагеля указывает на размер зерен: К — крупный (2,7 — 7 мм), М — мелкий (0,25 — 2 мм), Ш — «шихта» (1,5 — 3,6 мм); последняя буква — на пористость силикагеля: М — мелкопористый; К — крупнопористый. Косвенной характеристикой размера пор может служить насыпная плотность: у мелкопористого она достигает 700 г/л, у крупнопористого — 400 — 500 г/л. Удельная поверхность пор в зависимости от марки составляет 100 — 700 м2/г. Механическая прочность выше у мелкопористого силикагеля. Качество силикагеля зависит, кроме того, от содержания примесей. Наличие в составе силикагеля оксидов металлов (алюминия, железа, магния и т. п.), являющихся активными катализаторами, вызывает нежелательные явления при регенерации — разложение адсорбированных веществ, образование смол, кокса и т. д., что резко снижает активность силикагеля. Катализатор хромит меди CuO-Cr2O3 получают следующим образом. Растворяют в воде 261 г трехводного нитрата меди и 31,3 г нитрата бария, доводят объем до 900 мл, добавляя нужное количество воды, нагревают до 80° и приливают 720 мл водного раствора, 151,2 г бихромата аммония и 150 мл 28%-ного аммиака. Осадок отфильтровывают, сушат при температуре 75—80° и измельчают. После измельчения его делят на три порции и каждую из них подвергают термическому разложению, нагревая, при перемешивании, в фарфоровой чашке на пламени горелки, причем после начала разложения, не прекращая перемешивания массы, отставляют горелку. Выделяется большое количество газов, и масса чернеет. После тщательного перемешивания массу охлаждают, соединяют три порции вместе, обрабатывают 600 мл 10%-ной уксусной кислоты, фильтруют, промывают водой (6 раз, порциями по 100 мл), сушат при температуре 115° и измельчают. Получают около 150 г катализатора125. Нитрат бария плохо растворим в воде, поэтому лучше сначала растворить его в воде, а затем добавить нитрат меди. Нитрат бария добавляют для того, чтобы избежать восстановления катализатора водородом (в последнем случае катализатор приобретает красную окраску), так как восстановленный катализатор теряет свою каталитическую способность. Катализатор нечувствителен к действию воздуха и влаги; если количество воды велико, он переходит в коллоидное состояние. После кипячения (гидролиза) содержимое колбы в горячем состоянии переносят в мерную колбу на 100 мл и охлаждают до 20° С. Внутренние стенки колбы ополаскивают дистиллированной водой, добавляют к реакционной смеси 1 мл 30%-иого раствора сульфата цинка и 1 мл 15%-ного раствора гексациано-(П)-феррата калия (желтой кровяной соли). Объем смеси доводят при 20°С до метки дистиллированной водой, тщательно перемешивают и фильтруют в сухую колбу. Первые 20 мл фильтрата выливают, остальные снова охлаждают до 20° С и тотчас же поляризуют в трубке длиной 2 дм. Оставлять надолго осветленный раствор нельзя, так как переходящие в коллоидное состояние жиры вызывают помутнение раствора. При массе образца точно 2,0 г и длине трубки 2 дм формула для определения крахмалистости пшеницы С (в %) имеет вид С= = 4,271-Я, где Я—показание поляриметра, град. Допустимые отклонения при определении крахмалистости пшеницы по этому методу в разных пробах от одной и той же партии зерна и при контрольных проверках не должны превышать ±0,6%. он переходит в коллоидное состояние. Все перечисленные и аналогичные методы либо слишком энергоемки, либо субъективны, поскольку требуют сравнения с эталоном. Методы чувствительны к большим различиям в гомогенности, но никак не отражают коллоидное состояние дисперсии наполнителя. В дальнейшем процесс гидролиза идет по приведенной выше схеме, из которой видно, что при омылении эфира выделяется кремниевая кислота, которая, согласно литературным данным, не переходит в золь при Na2O:SiO2=l:l [66]. Но поскольку гидролиз метасиликата натрия сопровождается образованием двусиликата натрия —Na2O:SiO2=l:2 [69] — следует ожидать перехода некоторого количества анионов силиката в коллоидное состояние [70]. Однако золь, если образуется, то оказывается стабилизированной макромолекулами водорастворимого полимера — продуктом гидролиза полиакрило-нитрила щелочью. масса декстранов превышает таковую амилопектина и составляет от 10 млн до 1 млрд. Степень полимеризации и разветвления декстранов колеблется в зависимости от вида продуцирующего их микроорганизма; сырьём для биосинтеза декстранов служит сахароза. Растворы декстранов имеют коллоидное состояние; вязкость этих растворов близка к вязкости крови, поэтому декстраны и продукты их частичной деградации ультразвуком (полиглюкин) используют в медицинской практике в качестве заменителей плазмы крови при больших крово-потерях. На основе декстранов производят молекулярные сита - сефадексы -, широко применяемые в фармацевтической промышленности для разделения смесей веществ и очистки. После кипячения (гидролиза) содержимое колбы в горячем состоянии переносят в мерную колбу на 100 мл и охлаждают до 20° С. Внутренние стенки колбы ополаскивают дистиллированной водой, добавляют к реакционной смеси 1 мл 30%-иого раствора сульфата цинка и 1 мл 15%-ного раствора гексациано-(П)-феррата калия (желтой кровяной соли). Объем смеси доводят при 20°С до метки дистиллированной водой, тщательно перемешивают и фильтруют в сухую колбу. Первые 20 мл фильтрата выливают, остальные снова охлаждают до 20° С и тотчас же поляризуют в трубке длиной 2 дм. Оставлять надолго осветленный раствор нельзя, так как переходящие в коллоидное состояние жиры вызывают помутнение раствора. При массе образца точно 2,0 г и длине трубки 2 дм формула для определения крахмалистости пшеницы С (в %) имеет вид С= = 4,271-Я, где Я—показание поляриметра, град. Допустимые отклонения при определении крахмалистости пшеницы по этому методу в разных пробах от одной и той же партии зерна и при контрольных проверках не должны превышать ±0,6%. После кипячения (гидролиза) содержимое колбы в горячем состоянии переносят в мерную колбу на 100 мл и охлаждают до 20° С. Внутренние стенки колбы ополаскивают дистиллированной водой, добавляют к реакционной смеси 1 мл 30%-иого раствора сульфата цинка и 1 мл 15%-ного раствора гексациано-(П)-феррата калия (желтой кровяной соли). Объем смеси доводят при 20°С до метки дистиллированной водой, тщательно перемешивают и фильтруют в сухую колбу. Первые 20 мл фильтрата выливают, остальные снова охлаждают до 20° С и тотчас же поляризуют в трубке длиной 2 дм. Оставлять надолго осветленный раствор нельзя, так как переходящие в коллоидное состояние жиры вызывают помутнение раствора. При массе образца точно 2,0 г и длине трубки 2 дм формула для определения крахмалистости пшеницы С (в %) имеет вид С= = 4,271-Я, где Я—показание поляриметра, град. Допустимые отклонения при определении крахмалистости пшеницы по этому методу в разных пробах от одной и той же партии зерна и при контрольных проверках не должны превышать ±0,6%. Особенности перехода раствора к двухфазной системе. При достаточно высокой концентрации вещества в растворе наступает мицеллообразование — переход системы в коллоидное состояние. При этом начинается агрегация длинноцепочечных электролитов в заряженные частицы — мицеллы (содержащие до 50 — 100 мономерных молекул), причем с увеличением ионной силы раствора кажущаяся молекулярная масса растет. Как показано выше, клеи-связки — это предколлоидные переходные пересыщенные метастабильные состояния структурированных растворов неорганических полимерных ионов, часть которых находится в предзародыш.евом состоянии.' Переход в коллоидное состояние таких растворов является промежуточным этапом отвердевания, после которого следует межзерновая конденсация, т. е. конденсация уже твердых коллоидных частиц. Это связано со стремлением системы к минимуму поверхностной энергии, что приводит к уменьшению удельной поверхности. Поэтому после перехода связки в золевое состояние протекают самопроизвольные процессы взаимодействия между субчастицами (микрочастицами), например, в результате поликонденсации поверхностных групп, ион-дипольного и диполь-дипольного взаимодействия. Окисляемость масел и связанные с ней загустевание и коррозию уменьшают .прибавлением антиоксидантов, например алкилированных фенолов или производных ге-фенилендиамина, обычно в комбинации с комплексообразователями. Антикоррозионными средствами являются и органические фосфаты. Так называемые детергенты (нафтенаты алю-•миния, высокоалкилированные фенолосульфиды) удерживают образующуюся сажу в коллоидном состоянии. Вещества, снижающие вязкость, препятствуют кристаллизации твердых углеводородов, а добавки поли-изобутилена или полимеров додецилметакрилата обеспечивают равномерное изменение вязкости в широком интервале температур. В пробирку поместите 6—8 капель 2 н, раствора азотной кислоты, осторожно опустите несколько кусочков сульфида железа FeS. Подогревая пробирку на слабом пламени горелки, наблюдайте растворение сульфида железа, сопровождающееся выделением газа NO и выпадением серы в коллоидном состоянии. в) Окисление сероводорода. К 2—3 каплям раствора дихромата калия прибавьте столько же 2 н. серной кислоты и пропустите медленно ток сероводорода до изменения окраски раствора и появления серы в коллоидном состоянии. Напишите соответствующее уравнение реакции. Некаучуковые части в составе латекса находятся как в истинно растворенном состоянии (минеральные соли, сахаристые вещества), так и в коллоидном состоянии (белки, соли жирных кислот и др.). Белки латекса состоят из глутели-нов, глобулинов и альбуминов, а также продуктов их распада. Они оказывают большое влияние на коллоидно-химические свойства латекса и на технические свойства каучука. Белки наряду с другими веществами, адсорбированными на поверхности глобул, сообщают им гидрофильность. Вследствие этого вокруг глобул образуются жидкостные сольватные оболочки, которые придают устойчивость латексу как дисперсной системе. Продукты распада белков, содержащие аминогруппу, являются естественными ускорителями вулканизации каучука. Минеральные вещества находятся в водной фазе, главным образом в истинном растворе и частично в коллоидном состоянии. Часть их адсорбирована на поверхности глобул. В состав минеральных веществ входят калиевые, магниевые и кальциевые соли фосфорной, серной и хлористоводородной кислот. В мелассе содержится от 4 до 6% веществ в коллоидном состоянии со средним радиусом частиц от 45 до 80 нм (Н. И. Дерканосов и С. Т. Крылов). Различают необратимые и обратимые коллоиды. Первые после осаждения спиртом или спирто-эфирной смесью вновь не растворяются в воде, окрашены в интенсивный темно-коричневый цвет (обусловливают до 85% цветности мелассы) и содержат около 9% азота. Вторые (обратимые) коллоиды растворяются в воде, окрашены менее интенсивно, беднее азотом (около 4%). Основная масса коллоидов — обратимые. Применение в качестве катализатора коллоидной платины или палладия в присутствии гуммиарабика, как защитного коллоида, было предложено и разработано Скита и его сотрудниками 21_ В наиболее простой форме этот спо,соб состоит в прибавлении небольшого количества раствора хлористого палладия, подкисленного соляной кислотой, к водному или водно-спиртовому раствору ненасыщенного вещества и взбалтывании этой смеси в атмосфере водорода под избыточным давлением, равным приблизительно одной атмосфере. Обычно к раствору ненасыщенного вещества в водном спирте или в разбавленной •уксусной кислоте прибавляют раствор хлористого палладия, содержащий небольшое количество гуммиарабика, лосле чего гидрирование ведется обычным способом. Иногда этот способ оказывается неудовлетворительным вследствие того, что в процессе восстановления катализатор не получается в коллоидном состоянии. В таких случаях рекомендуется до начала восстановления прибавить очень небольшое количество заранее приготовленного коллоидного раствора палладия. ном или коллоидном состоянии. Их очищают обычно на сооруже- Для восстановления кетонов в спирты с успехом в качестве катализатора применяется платина в виде платиновой черни или в коллоидном состоянии (см. «Восстановление», XIII, 5). В водный или эфирный •раствор кетона вводится платиновая чернь и пропускается водород. Таким путем ацетон полностью переходит в изопропиловый спирт, метилэтилкетон во вторичный бутиловый спирт, циклопентанон в циклопентанол, ментон в м е н-т о л, ацетофенон в метилфенилкарбинол. Природа растворителя при этом оказывает -заметное влияние 207. Обрабатывая бурый уголь слабым раствором едкого натра, получают углещелочный реагент (УЩР) —сложную полидисперсную смесь, состоящую из гуматов натрия в молекулярном и коллоидном состоянии, суспензированных промежуточных желатинозных веществ, нерастворимых угольных остатков, пустой породы и избытка щелочи [22]. Таким образом, в К-6 наряду с функциональными группами, описанными для К-4, присутствуют силикаты, как в растворенном, так и в коллоидном состоянии.  Комплекса образованного Качественное рассмотрение Комплексных соединений Комплексной диэлектрической Комплексное использование Каталитических превращений Комплексов циклических Комплексов различных Компоненты катализатора |
- |
Навигация