|
|
|
Главная --> Справочник терминов Комбинационного рассеяния 4. Ниже даны комбинации реагентов и желаемых продуктов. Предложите исходные вещества для получения указанных продуктов с помощью данных реагентов. Возможно, что 'для некоторых продуктов вы предложите несколько ответов. Если Y — мета- или оршо-заместитель, то существует четире возможности. Кроме того, аптраниловьш кисло'п,! реагируют с производными бромбензпла, давая производные фснил-о-карбокси-фепиламипа [60]. Хотя хло[)ааметценные соединения обычно перепк-лионноспособн),] и приходится использовать бромпроюводиыс, Преимугцестио этог-о метода на ключа стся и том, что некоторые замещенные антряпшюиые кислоты имеются и продаже и отличие от охлорзамещмшых кислот [50]. Поэтому следующие три комбинации реагентов также должны приниматься во внимание при синтезе соединения 62: ТИПИЧНЫЕ КОМБИНАЦИИ РЕАГЕНТОВ Ниже приведены комбинации реагентов, применяемые для син- Типичные комбинации реагентов. 35 возможны две комбинации реагентов; одна из них почти всегда лучше. При Выбор той или иной комбинации реагентов определяется выходом fS-дикетона и доступностью сложного эфира и кетона. Для инициирования катионной полимеризации используют различные катализаторы: серную кислоту, трихлорид алюминия, три-фторид бора (со следами воды), соли триалкилоксония, а также различные комбинации реагентов, которые, взаимодействуя между собой, дают карбениевые ионы, например ацил- или алкилхлориды в сочетании с кислотами Льюиса. В данной главе приведены основные принципы, позволяющие уяснить методы, на первый взгляд различные, используемые для конструирования гетероциклических ароматических соединений из предшественников, не содержащих гетероциклического фрагмента. Кроме того, обсуждаются принципы построения гетероциклов, анализируются типы реакций и возможные комбинации реагентов, приводящих к их образованию. 3.2. ТИПИЧНЫЕ КОМБИНАЦИИ РЕАГЕНТОВ 3.2. Типичные комбинации реагентов82 При другой комбинации реагентов образуется смесь продуктов В работах [5, 6] показана возможность исследования микроструктуры полиизопренов по спектрам ЯМР 13С, в которых сигналы, относящиеся к цис- и транс- 1,4-звеньям, хорошо разрешены. Известно также применение спектров комбинационного рассеяния [7], методов пиролитической деструкции полиизопрена с последующей идентификацией димеров [8]. Комплексное использование известных спектроскопических и химических способов не только позволяет определять типы полимерных структур, в том числе и циклические [9, 10], но и дает весьма ценную информацию о последовательности присоединения звеньев [11, 12]. Уделялось значительное внимание использованию для анализа спектров комбинационного рассеяния. Для ароматических углеводородов интенсивные и резкие линии наблюдаются в интервале 1575—1620 см^1. Для разных типов замещения характерен набор определенных частот, что и позволяет определять состав сложных смесей. Каждая из этих формул может легко и однозначно объяснить некоторые превращения циановой кислоты. Жидкая циановая кислота является, по-видимому, аллелотропнои смесью обоих изомеров. В пользу формулы с изостроением O=C=NH свидетельствуют данные спектров комбинационного рассеяния света, а также способность присоединять HF и НВг с образованием галоидангидридов карбаминовой кислоты H2NCOX. На основании термодинамических характеристик, а также спектров комбинационного рассеяния н-бутана могут быть выведены следующие разности энергий различных конформации (Питцер, Чач, Шеппард и Ренк): •-•Для-этого соединения Михаэлисом предложена «фенолбетаиновая» формула (I). Она удовлетворительно объясняет большую растворимость антипирина в воде (солевой характер), но плохо согласуется с его спектром комбинационного рассеяния. Во-первых, при электролизе нитрующей -смеси на катоде обнаруживаются оксиды азота, что свидетельствует о наличии азотсодержащей частицы с положительным зарядом. Во-вторых, криоскопическим методом доказано существование в нитрующей смеси не трех, а четырех частиц: экспериментально получена четырехкратная депрессия точки замерзания. В-третьих, электропроводность нитрующей смеси значительно выше, чем электропроводность отдельных компонентов. В-четвертых, получены и выделены в индивидуальном состоянии* соли нитрония O^N+ C1O4~ и O2N+ BF4~, которые оказались сильными нитрующими агентами. И, наконец, спектр комбинационного рассеяния нитрующей смеси имеет полосу 1400 см"1, которая есть и в спектрах приведенных выше солей. Существование иона нитрония доказано физическими методами (спектры комбинационного рассеяния, криоскопия, эбулиоскопия, электропроводность) и химическим путем — получены соли нитрония: [N02]+C10r, [N02]+BF4-, (N02)2+SiFr. комбинационного рассеяния растворов азотистой кислоты в хлорной или серной кислотах. Взаимодействие его с диазотируемым амином протекает, по-видимому, аналогично другим диазотирующим агентам: В ИК-спектрах (и спектрах комбинационного рассеяния света) отдельным связям (группировкам атомов) соответствуют определенные характеристические полосы поглощения независимо от того, каким молекулам эти группировки принадлежат. Так, например, для двойных связей характерны полосы поглощения в области 5,9—6,3 мк (1600—1680 см'1), для тройных связей — 4,4—4,7 мк (2100—2260 см'1), для карбонильных групп — 5,5—6 мк (1650— 1820 см-1). Идентификацию предельных углеводородов осуществляют обычно с помощью физико-химических методов (масс-спектрометрии, ИК-спектроскопии, комбинационного рассеяния света). Внутреннее вращение представляет собой процесс, состоящий из крутильных колебаний внутри потенциальных минимумов с перескоками время от времени между поворотными изомерами. Для молекулы этана с высотой барьера 12 кДж/моль частота перескоков при 20° С составляет около 10'° с~!. Это практически воспринимается как свободное вращение. Равновесные свойства молекул, такие, как дипольный момент, оптическая активность, форма макромолекул и т. д., представляют собой результат усреднения по всем поворотным изомерам. Отдельные молекулярные характеристики, проявляющиеся за время, меньшее времени жизни поворотных изомеров, позволяют наблюдать поворотные изомеры, например, о поворотных изомерах можно судить по спектральным линиям, частоты которых различны для различных поворотных изомеров. Так, например, поворотные изомеры оыли в 1У32 г. открыты с помощью спектров комбинационного рассеяния. В настоящее время поворотные изомеры обнаруживаются как по спектрам комбинационного рассеяния света, так и по инфракрасным спектрам поглощения. ... j  Комплексных катализаторах Комплексным соединением Комплексной податливости Комплексного катализатора Комплексно связанного Комплексов переходных Компоненты деформации Каталитических процессов Компонентами древесины |
- |
Навигация