|
|
|
Главная --> Справочник терминов Комнатная температура С увеличением степени кристалличности прочность полимеров увеличивается. Однако при синтезе эластомеров представляет интерес создание только такой структуры цепи, при которой и скорость, и степень кристаллизации в области обычных температур не очень велики, так как в противном случае материал быстро теряет эластичность при понижении температуры. Таким образом, особенность строения эластомерных цепей состоит в том, что кристаллизация их должна происходить только при растяжении полимера. Перечисленные выше каучуки регулярного строения при комнатных температурах являются практически полностью аморфными. Применение эластомеров определяется способностью их к высоким обратимым деформациям при комнатных температурах. Условные обозначения: С — стойкие, О — ограниченно стойкие, Н нестойкие. В комнатных температурах, в знаменателе — при повышенных температурах. числителе приведена стойкость при Уже при комнатных температурах аддукты (51), полученные из хлорангидридов (Y==C1) и сложных эфиров (Y=OR"), подобно ацеталям и ортоэфирам, способны вступать в реакции нуклеофильного замещения по механизму 5^2 со второй молекулой реактива Гриньяра. Вытеснение в виде аниона группы Y Если нет особых оговорок, предполагается, что спектры получены при комнатных температурах в чистых жидкостях на приборах с рабочей частотой 60 МГц. Приводятся полные спектрограммы, т. е. за пределами воспроизведенной шкалы сигналов нет. В противном случае сигналы, находящиеся в очень слабых или очень сильных полях, выписаны на спектрограммах отдельно с указанием их сдвигов. Слабые и сложные сигналы, структура которых существенна для истолкования спектра, зарегистрированы повторно над основной спектрограммой с большим усилением и малой скоростью сканирования. Очень слабые сигналы, площадь которых явно не находится в простом целочисленном Иногда сам полимер не является термореактизпым, а смесь такого полимера с вулканизующим агенгом (огвердителем) термо* реактивна. В тсрмореактивпых полимерах (или смесях) поперечные связи могут образовываться и при комнатных температурах, ьо скорость сшллания очень невелика. Это имеет большое значение для хранения термореактивных смесей, Размер заместителей. Большие по размерам и по массе заместители затрудняют вращс-ние звеньев. Конформационные превращения иепей, содержащих такие заместители, требуют значительного времени и при недостаточно высоких температурах практически не происходят. Например, ценная молекула полистирола, в которую входят тяжелые фенил ьные заместители, при комнатных температурах практически не изменяет своих копформапий, т. е. ведет себя как жесткое образование. У силышполярных полимеров деформация развивается значительно медленнее, чем у неполярных, поэтому При комнатных температурах высокоэластическая деформация у них не проявляется (они находятся в стеклообразном состоянии). При ггагревашш выше Тс сильнополярные полимеры переходят в высокоэластическое состояние, но вследствие сильного межмолекулярного взаи-„ модействия релаксационные процессы в них очень замедлены. Это означает, что время, необходимое для полною восстановления образца, очень велико. Замедленность релаксационных процессов наблюдается также в тех случаях, когда в цепях полимеров имеются замещающие группы больших размеров (полистирол, бу-тадиен-стирольный каучук). Это следует учитывать при практиче-_ ском применении полимеров, особенно если изделия из них эксплуатируются в условиях динамической нагрузки при больших частотах. поля аморфном полимере очень быстро возникают новые кристаллы в направлении внешнего поля. Если Тс кристаллизующихся полимеров равна ~ 100° С, то, будучи аморфизирОванпыми под влиянием механического поля, эти полимеры при комнатных температурах не кристаллизуются. Рентгенографическим анализом шейки обрата кристаллического полиэтилентерефталата, растянутого при комнатных температурах, была обнаружена аморфная структура, С пойышеписм температуры ориентация аморфного образца в шейке делается все более совершенной, но кристаллитов не образуется. Эффект кристаллизация становится заметным только при достижении области температур стеклования. При этом образуются кристаллиты, которые могут быть или ориенгиро Ваны, или расположены хаотически. Положение максимума по оси абсцисс и его высота (максимальная npoqviocTb материала) зависят от природы полимера, от его способности к кристаллизации, от температуры плавления со-ответствующего линейного полимера. Чем более склонен полимер к кристаллизации, чем выше его температура плавления, тем больше высота максимума и тем больше он смещен в область малых частот сетки, Б пределе для полимера, легко кристаллизующегося и находящегося при комнатных температурах в кристаллическом состоянии, максимальная прочность наблюдается для образцов линейного полимера. Увеличение частоты сетки приводит, к монотонному снижению прочности, что отчетливо видно па примере гуттаперчи. Кристаллическая структура полимера. Кристаллические полимеры растворяются значительно хуже, чем аморфные. Это объясняется наличием большого межмолекулярного взаимодействия (глава VI). В этом случае для отрыва цепей друг от друга необходимо одновременно нарушить большое число связей, что требует значительной затраты энергии, Поэтому при комнатных температурах кристаллические полимеры, как правило, не растворяются даже в жидкостях, сходных по полярности. Например, при 20* С полиэтилен ограниченно набухает в w-гексаяе и растворяется в нем только при нагревании; изотактический кристаллический полистирол не растворяется при комнатной температуре в растворителях, пригодных для арктического полистирола—-для растворения его также необходимо нагреть, Политетрафторэтилен не растворяется ни в одном из известных растворителей ни при каких температурах. * Ученые пользуются для измерения температуры стоградусной шкалой, или шкалой Цельсия. В этой шкале температуре замерзания воды соответствует ноль градусов — это пишется О °С. Комнатная температура — примерно 25 °С, а температура кипения воды — 100 °С. Температура кипения четыреххлористого углерода 77 °С, так что он, как видите, закипает и превращается в пар легче, чем вода. Температуры более низкие, чем температура замерзания воды, пишутся со знаком минус. Например, метан кипит при температуре на 161 градус ниже, чем температура замерзания воды, это пишется — 161°С. В США для измерения температуры обычно применяется шкала Фаренгейта. Кое-где автор приводит в скобках температуру по Фаренгейту. Например, температура кипения воды 100 °С (212°F), а четыреххлористого углерода 77 °С (171"?). мировании волокна ПА-6 \\, 5]. а -- 25°С; б — комнатная температура; в — +50°С, г -- ИОО°С. Каждое физическое состояние полимера имеет определенное значение для его переработки или применения. Если область Тс—УХР является достаточно протяженной и включает комнатную температуру, то скорее всего этот полимер найдет применение как пластмасса. Если комнатная температура совпадает с областью Т т—Тс, то скорее всего этот полимер найдет применение в качестве эластомера. Такой подход к оценке применимости полимеров в качестве пластмассы или в качестве каучука является очень условным. Существенно здесь то, что никаких принципиальных различий между пластмассами и каучуками нет, за исключением того, что для первых температура стеклования оказывается, как правило, выше, а для вторых ниже комнатной. комнатная температура Компоненты Температура отходящего газа Давление в мм рт. ст. Комнатная температура в °С Атмосферное давление в мм рт. ст. Гйдроксильные группы окисляются в карбонильные; реакция протекает в мягких условиях (разбавленные растворы, комнатная температура) с количественным выходом87-92. 119 CeH2oO4S C7H16CH(OH)GH2S03H Нонен-1 9 Комнатная температура ЭЧ и Синтез можно проводить в «физиологических» условиях (комнатная температура, буферный раствор). В методе приведения Ферри очень важным является выбор температуры приведения, или температуры отсчета Го. Эта температура должна быть, по возможности, одинаковой для различный систем. Очень удобной была бы комнатная температура, Однако в этом случае все кривые пересекаются при Т—Т0, но сильно различаются по своему характеру. Синтез Ph2C=NCH(Et)CN. К охлажденной (вода со льдом) смеси 1 г основания Шиффа, 0,1 г ТЭБАХ и 1,1 г 50%-ного NaOH добавляют по каплям в течение 1 — 2 ч 0,4 мл этилбромида, перемешивают 2 ч при 0°С; через 24 ч (комнатная температура) разбавляют смесь 20 мл дихлорметана И 40 мл воды. Водный слой извлекают дихлорметаном (3 X Ю мл), Объединенные органические слои промывают водой (3 X Ю мл), 10 мл насыщенного раствора NaCl, высушивают (MgSOi), удаляют растворитель, Выход 1,08 г (масло; 90% от теоретического). ' Реакция Кори. Как известно, ароматические альдегиды и ке-тоны реагируют с сульфилидами, образуя оксираны. Обычно эта реакция требует безводных условий. Распространение на нее метода межфазного катализа явилось большим успехом. Показано, что в обычных условиях межфазиого катализа (15 н. NaOH — бензол, комнатная температура, перемешивание) при действии додецилдиметилсульфонийиодида (который одновременно служит катализатором межфазного переноса) на бензаль-дегид образуется фенилоксиран с выходом 81 % [367]:  Комплексным соединением Комплексной податливости Комплексного катализатора Комплексно связанного Комплексов переходных Компоненты деформации Каталитических процессов Компонентами древесины Компонента стабилизатора |
- |
Навигация