Главная --> Справочник терминов


Комнатной температур В коническую колбу на 500 мл помещают 100 мл концентрированной азотной кислоты (d=l,33) .и при механическом перемешивании вносят в нее 20 г тонко растертого нафталина. После часового перемешивания оставляют реакционную смесь стоять в течение трех дней при комнатной температу-

попытке осуществить перегруппировку Фриса с !,6-дихлорфениловьгм эфиром н.-масляной кислоты в обыч-(ых условиях, применяющихся для образования п-оксике-адов, а именно, в нитробензоле при комнатной температу<-»е, — из реакционной смеси удалось выделить лишь 57% 1,6-дихлорфенола и 2Я% неизмененного эфира. Только п юлее жестких условиях реакции, применяемых обычно для юлучения суио- изомеров (нагревание реагентов при НО- — 50° без растворителя), происходит перегруппировка с об-1азованием и-оксикетона [70,71].

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, погруженным в жидкость, помещают 18,1 г (0,1 моля) N-окиси хинолина (см. „Синтезы гетероциклических соединений", 5, стр. 37) и раствор 12 г (0,3 моля) едкого натра в 240 мл воды. При интенсивном перемешивании к смеси медленно по каплям добавляют 16,9 г (0,12 моля) хлористого бензоила (примечание). При этом температура повышается до 45— 50Э. После прибавления почти всего количества хлористого бензоила выделяется темный кашицеобразный осадок. Перемешивание продолжают 4 часа при комнатной температу-

свойствах, например, в кислой среде при комнатной температу-

Полимер осаждают, выливая при комнатной температу-

Затем реакционную смесь перемешивают 1 ч при комнатной температу-

ре, кипятят 15 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры

1 ч при комнатной температуре Выпавший осадок отфильтровывают,

400 мл воды и охлаждают при перемешивании до комнатной температу-

лом, затем эфиром и высушивают в вакууме при комнатной температу-

ют до полного растворения, затем охлаждают до комнатной температу-

глюкозы в 126 мл абсолютного метилового спирта л при комнатной температур встряхивают с 8,5 а сухого порошкообразного Ag2C03. Происходящее внегаалх бурное выделение СОа примерно через 1 ч прекращается, после чего в закрыто] сосуде на аппарате для встряхивания продолжают реакцию еще 6 ч. Нераство римую часть отфильтровывают, осадок хорошо промывают эфиром, фильтра, смешивают с водой и небольшим количеством чистого ВаС08, вновь фильтру» к растворителям дают испариться в лаку у м-эасик агоре над H-jSCU. Сухой оста ток встряхивают с водой и повторно с эфиром. Объединенные эфирные вытягшс потряхивают с раствором N"a2C03 и водой и сушат над Na2SO4, После отгонк: растворителя остается хорошо кристаллизующийся остаток, который перепри сталлизовывают из метилового спирта, а затем из лигроина; выход глюкоанд 3,75 в; т, пл. 104—105* С.

Соляную кислоту (чаще всего газообразный НС1) пропускают в спиртовой j твор карбоновой кислоты до его насыщения. Этот метод дозволяет проводить эт фикаций нестойких соединений в мягких условиях при комнатной температур^ а иногда даже при охлаждении. Однако обычно нагревание с обратным холодильник** необходимо и в случае применения соляной кислоты; постоянная концентрация НС при этом поддерживается дополни тельным медленным введением газообразного НС'

Преимуществом сочетания зтилпитрита ?, хлорнсч-ым водородом является во мо:кностъ удаления всех побочных продуктов в вакууме при комнатной температур В особых случаях в качестве нитроз и. рующнх средств, большей частью с таким ?з успехом, применялись нитрозялсерная кислота, нктрозилхло-рчд и окисли азот Растворителями служат чаще всего вода, сгатрт, ледяная уксусная кислота или эфи-Реакщтя протекает обычно достаточно гладко уже при 0° С; менее реакционноспоссу ные соединения ннтрозируются пртг умеренном нагреваЕСНн до 50—60й С,

Нитрозофенол (классический способ) [263]. Растворяют в 1500 мл вод 60 г фенола, 27 г NaOH и 54 г NaNOs и при охлаждении до 7—8° С к этому ра. ТВ ору прибавляют постепенно смесь 150 г коьцелтрировавнойН3801и400л1л ВОД1 LIepea 2 ц вьтдаливптийся нитрозофрнол отфильтровывают, юромывают холоднс водой и растворяют его в эфире. Раствор встряхивают при комнатной температур с активным углем, который отделяют из фильтрата поело испарения эфирл Получают п иятрозофенол в виде желтоватых игл; выход 80% от теоретического

Кристаллические полимеры под влиянием приложенного напряжения могут подвергаться значительным деформациям (до 1000%). В течение длительного времени полагали, що деформация кри* еталличсских полимеров (например, полиамидов) носит в основном необратимый характер, Т- с. обусловлена развитием процессов течения^ Это заключение основывалось па том, что растянутый образец полимера при нагревании выше температуры плавления lie восстанавливал своих первоначальных размеров. Однако это не является доказательством необратимого характера деформации полиамида, поскольку, вследствие сравнительно невысокого молекулярного веса Этого полимера, при нагревании он переходит не в высокоэластическое, а в вязкотекучее состояние, характеризующееся необратимыми деформациями, Нсли образец полиамида после вытяжки при комнатной температуре обработать формальдегидом, то вследствие образования пространственной сетки он при нагревании переходит не R текучее, а в высокоэластическое состояние, и холодная вытяжка оказывается полностью обратимой. Следовательно, большие деформации кристаллических полимеров могут быть и обратимыми.

Полимеры, способные к кристаллизации, обладают больщей частью высокой температурой плавления, а поэтому яря комнатной температуре их легко получить в кристаллическом состоянии. •Однако при быстром охлаждении расплавь! кристаллизующихся полимеров переходят в стеклообразное состояние. Температуры их стеклования всегда лежат ниже температур плавления, причем у одних полимеров Тс ниже комнатной температуры (полиэтилен, полиамиды, поливипилиденхлорид и т, д,), у других — Тс выше комнатной температур^ (полиэтплентсрефталат, изотактический полистирол). При деформации кристаллических полимеров (так же как и некоторых стеклообразных) при определенной величине приложенного напряжения в образце внезапно образуется участок со значительно уменьшенным поперечным сечением — шейкой (стр. 211).

(иногда после краткой задержки) и через воздушный х лодильник в значительном количестве выделяются газы и пар Через 5 мин, или даже раньше бурная реакция затихает, и те пературу масляной бани повышают до 230е. При этой темп ратуре нагревание продолжают еще 30 мин., а затем кол' вынимают из бани и охлаждают до комнатной температур

Прилагаемый нами способ [7] заключается в ацилирова-нии ле;кодоступного ацетона уксусным ангидридом в присутствии «Бимолекулярных количеств 70% -ной хлорной кислоты. Р«кция проводится в одну стадию при комнатной температур ри позволяет легко -получать 'весьма чистую пирилие-вую есть в значительных количествах.

Получение 9-фенилнонатетраеналя [162]. Смесь 3,75 г (0,01 моля) Ы-(9-фенилнонатетраеноил) карбазола, 30 мл сухого тетрагидрофурана и 2,5 мл 1 М эфирного раствора алюмогид-рида лития (0,0025 моля) оставляют стоять в течение 15 мин. при комнатной температур*е. Раствор взбалтывают с 100 мл разбавленного водного раствора соляной кислоты; осадок отфильтровывают, сушат и дважды растирают с 15 мл хлороформа, в результате чего остается 1,42 г карбазола. После выпаривания хлороформенного раствора получают альдегид, который дважды перекристаллизовывают из бутилового спирта; т. пл. 139—141°. Выход составляет \{7 г (81%). После возгонки [130° (ОД мм)] карминово-красные кристаллы плавятся при 141—143°.

Получение J3-фенилмеркаптопропионовой кислоты (реакц> fj-пропиолактона с натриевой солью тиофенола) [129]. К раствор 41,7 г (1 моль) 97%-ного едкого натра и ПО г (1 моль) тиоф нола в 200 мл воды медленно при перемешивании прибавляй 72 г (1 моль) р-пропиолактона. Во время «прибавления лакто? температуру смеси поддерживают при 10°; затем в течение 1 ча< смесь оставляют при комнатной температуре. После этого сме подкисляют 100 мл концентрированной соляной кислоты, в резул тате чего выпадают кристаллы, которые отфильтровывают, пр мывают водой, сушат и перёкристаллизовывают из смеси диэт лового эфира и петролейного эфира. Выход f-фенилмеркаптопр пионовой кислоты составляет 166 г (91%); т. пл. 57—58°.

Получение Н,М-диметилгидракриламида (реакция р-пропи лактона с диметиламином) [104]. В 300 мл эфира пропускают ri] 0° газообразный диметиламин до тех пор, пока эфирный раств( не станет насыщенным. Затем к раствору при перемешивай! прибавляют в течение 2 час. 72 г (1 моль) ^-пропиолактона. Пр бавление лактона сопровождают пропусканием диметиламин чтобы обеспечить избыток амина в растворе во время реакци После того как раствор нагреется до комнатной температур эфир отгоняют и остаток подвергают перегонке. М,М-Димети гидракриламид переходит при 71—74° (0,17 мм); выход его с ставляет 111 г (95%). Остаток, получающийся в количестве 3,? (3%), представляет сабой ]М,Н-диметил-?-аланин с т. п 141—142°.




Комплексной диэлектрической Комплексное использование Каталитических превращений Комплексов циклических Комплексов различных Компоненты катализатора Компоненты напряжения Компонентами реакционной Компонентов древесины

-