|
|
|
Главная --> Справочник терминов Компьютерное моделирование Охлаждение расплава начинается уже в начале цикаа литья (за исключением случая с обогреваемым распределителем), поскольку форма имеет примерно комнатную температуру. При заполнении формы температура расплава снижается как в направлении течения расплава, так и в поперечном направлении. Образуется пристенный слой затвердевшего полимера, средняя толщина которого уменьшается при повышении температуры поступающего в форму расплава и при увеличении скорости впрыска. В конце стадии заполнения формы охлаждение становится доминирующим процессом. Для компенсации уменьшения удельного объема полимера, вызванного охлаждением, приходится слегка «подпитывать» форму. Если снять давление до момента застывания расплава во впуске (или при отсутствии обратного клапана), то вследствие высокого давления внутри полости формы может начаться обратное течение расплава. И, наконец, в процессе охлаждения происходит слабое вторичное течение, приводящее к заметной молекулярной ориентации. Это течение вызвано наличием градиента температуры и перетеканием расплава из горячих зон в холодные, компенсирующим объемную усадку при охлаждении. Такие вторичные потоки следует ожидать в местах резкого уменьшения поперечного сечения полости формы. Если вторичное течение невозможно (обычно из-за нехватки материала), то в блоке литьевого изделия образуются пустоты. Во избежание образования пустот необходимо, чтобы масса вводимого в форму полимера превышала или была равна произведению объема внутренней полости формы на плотность полимера при комнатной температуре. При попадании щелочи или кислоты в глаз нужно промывать его длительное время большим количеством воды, направляя нерезкую струю прямо в глаз. Вода должна иметь комнатную температуру. ции полимера. В методе приведения на самом деле очень важным оказывается правильный выбор температуры приведения или температуры отсчета Г0. Если в качестве Т0 выбрать, например, комнатную температуру, то характер зависимости параметра приведения от температуры для различных полимеров будет неодинаков. Он зависит от их химической природы. В то же время установлено, что все полимеры при температурах, равноудаленных от температуры стеклования, при одинаковом молекулярно-массовом распределении имеют одинаковые времена релаксации. Поэтому если для каждого полимера в качестве стандартной температуры выбрать температуру стеклования Тс и построить ат как функции разности между температурой опыта и Гс, то окажется, что в большинстве случаев эти функции имеют одинаковый вид: Каждое физическое состояние полимера имеет определенное значение для его переработки или применения. Если область Тс—УХР является достаточно протяженной и включает комнатную температуру, то скорее всего этот полимер найдет применение как пластмасса. Если комнатная температура совпадает с областью Т т—Тс, то скорее всего этот полимер найдет применение в качестве эластомера. Такой подход к оценке применимости полимеров в качестве пластмассы или в качестве каучука является очень условным. Существенно здесь то, что никаких принципиальных различий между пластмассами и каучуками нет, за исключением того, что для первых температура стеклования оказывается, как правило, выше, а для вторых ниже комнатной. Нельзя ставить на чашки весов теплые или очень холодные предметы. Взвешиваемый предмет должен иметь комнатную температуру. После испытания на герметичность, не поднимая вверх уравнительный сосуд, наклоните штатив так, чтобы металл упал в кислоту. Наблюдайте выделение водорода и вытеснение воды из бюретки в уравнительный сосуд. По окончании реакции следует подождать 5—8 мин, пока газ примет комнатную температуру и уровень жидкости в бюретке станет постоянным. Тогда приведите воду в бюретке и в уравнительном сосуде к одному уровню, т. е. создайте в бюретке давление, равное атмосферному. По положению нижнего мениска воды в бюретке определите и запишите объем выделившегося водорода. Запишите также условия опыта: температуру и барометрическое давление. Проверьте температуру воды в трех термостатах: в одном из них она должна иметь комнатную температуру, во втором — на 10° С выше," в третьем — на 10° С выше, чем во втором. В одно из свободных отверстий в крышке каждого стакана вставьте коническую пробирку с 2 н. раствором серной кислоты и опущенной в нее пипеткой. В другое отверстие поместите пробирку с 10 каплями 1 н. раствора тиосульфата натрия. Через 10—15 мин включите метроном или секундомер. Не вынимая пробирку с тиосульфатом натрия из термостата № 1, добавьте в нее одну каплю 2 н. серной кислоты из пробирки, находящейся в том же термостате. По ударам метронома (или по секундомеру) отсчитайте время до появления заметной мути. Повторите опыт с растворами тиосульфата и серной кислоты в термостатах № 2 и 3, измеряя время течения реакции, как и в первом случае. Данные наблюдения запишите в таблицу. В широкий стакан с водой, имеющей комнатную температуру, поместите прибор для определения вязкости, называемый вискозиметром (рис. 45). В широкую трубку 1 вискозиметра введите мерной пипеткой 2 мл дистиллированной воды и с помощью груши, соединенной с трубкой 2, наберите воду до метки 3. Снимите грушу и по секун-^домеру замерьте время, необходимое для понижения уровня воды от метки 3 до метки 4. Повторите опыт 2—3 раза до получения близких результатов. Точно так же определите время истечения коллоидного раствора тригидроксида железа и 0,5%-ного раствора желатина. Определите чистоту полученного продукта. Для этого отвесьте на аналитических весах (с точностью до 0,02 г) 0,2—0,3 г КС1О3 в предварительно взвешенной пробирке. Добавьте немного двуокиси марганца, присоедините пробирку к прибору для определения эквиг валента металла (см. рис. 31) вместо колбы, установите уровень воды в эвдиометрической трубке на нуль и нагревайте пробирку с КС1О3, пока вся соль не разложится (уровень воды в измерительной трубке перестанет понижаться). Дайте газу принять комнатную температуру, приведите давление к атмосферному и измерьте объем выделившегося кислорода, записав соответствующую температуру, атмосферное давление и давление водяного пара. По объему выделившегося кислорода рассчитайте количество разложившегося хлората калия, сопоставьте с взятой навеской и установите чистоту соли. Испарив на водяной бане хлористый бутил, баню удаляют и, дав пробирке / принять комнатную температуру, отсчитывают давление в приборе по манометру 3 и 4, атмосферное давление и температуру. тягу, помещают 100 мл 25%-ного водного раствора аммиака, 50 мл воды и 220 г (1,9 моля) карбоната аммония23. Раствор нагревают на водяной баие до 58°. Отдельно приготовляют раствор 50 г (0,53 моля) хлоруксусной кислоты в 40 мл воды и приливают его по каплям в течение 15 минут к первому раствору, часто встряхивая и следя за тем, чтобы температура не превышала 60°. После приливания раствора хлоруксусной кислоты смесь нагревают 5 часов при 60°, затем температуру поднимают до 80°. Эту температуру поддерживают до исчезновения запаха аммиака. Содержимое колбы переливают в фарфоровую чашку и нагревают на сетке до тех пор, пока температура оставшегося в чашке раствора не поднимется до 112°. К полученному таким образом концентрированному раствору приливают 40 мл воды, имеющей' комнатную температуру. Когда температура жидкости упадет до 70°, добавляют 3 г активированного угля и ( фильтруют в горячем виде в коническую колбу емкостью 500 мл. К теплому фильтрату приливаю'т 350 мл метанола и- оставляют на 24 часа в леднике для кристаллизации. Аминоуксусная кислота кристаллизуется В виде бесцветных игл. Аминоуксусную кислоту отсасывают на воронке Бюхнера и сушат при 50°. Образование кора 86 достигалось путем присоединения аммиака к метил-акрилату по Михаэлю с последующим аминолизом промежуточного полиэфира этилендиамином. Повторение тех же реакций с этим кором как с нуклеофилом приводило последовательно к дендримерам 1-, 2-го и т, д. поколений (87, 88 и т. д.). Наличие более длинного спейсера, а также более низкий коэффициент разветвления (л = 3) обеспечивали этой модели гораздо более позднее по ходу синтеза появление существенных стерических препятствий, так что в этом случае оказалось возможным дойти таким итеративным путем до дендримера девятого поколения (Gen-9), Это соединение имеет молекулярный вес 349 883, диаметр его молекулы составляет 100 А, а на ее поверхности располагается 1536 аминогрупп. Компьютерное моделирование дендримеров этого типа показало, что если Gen-З по форме молекулы еще напоминает плоскую звезду, то начиная с Gen-5 форма молекулы последовательно приближается к шарообразной. Исследования структуры активного центра ВИЧП показали, что он имеет форму открытого с одного конца цилиндра, внутренняя поверхность которого выстлана почти исключительно остатками гидрофобных аминокислот. Внутренний диаметр пустой полости этого цилиндра оказался приблизительно равным диаметру молекулы бакибола. Выполненное группой Кеньо-на [39g] тщательное компьютерное моделирование показало, что С« превос- логической активности. Компьютерное моделирование показало, что в комплексе этого соединения с ВИЧП фуллереновый кор помещается в центре активного сайта фермента, а гидрофильные боковые цепи ориентированы наружу, в водный раствор [39g]. Согласно экспериментальным данным, соединение обнаруживает значительную активность как конкурентный ингибитор ВИЧП. В дополнение к этому было найдено, что 289с ингибирует действие ВИЧ-1 инфицированных периферийных моноядерных клеток крови человека при отсутствии цитотоксичности по отношению к неинфицированным клеткам. Образование кора 86 достигалось путем присоединения аммиака к метил -акрилату по Михаэлю с последующим аминолизом промежуточного полиэфира этилендиамином. Повторение тех же реакций с этим кором как с нуклеофилом приводило последовательно кдендримерам 1-, 2-го и т. д. поколений (87, 88 и т. д,). Наличие более длинного спейсера, а также более низкий коэффициент разветвления (п = 3) обеспечивали этой модели гораздо более позднее по ходу синтеза появление существенных стерических препятствий, так что в этом случае оказалось возможным дойти таким итеративным путем до дендримера девятого поколения (Gen-9). Это соединение имеет молекулярный вес 349 883, диаметр его молекулы составляет 100 А, а на ее поверхности располагается 1536 аминогрупп, Компьютерное моделирование дендримеров этого типа показало, что если Gen-З по форме молекулы еще напоминает плоскую звезду, то начиная с Gen-5 форма молекулы последовательно приближается к шарообразной. Исследования структуры активного центра ВИЧП показали, что он имеет форму открытого с одного конца цилиндра, внутренняя поверхность которого выстлана почти исключительно остатками гидрофобных аминокислот. Внутренний диаметр пустой полости этого цилиндра оказался приблизительно равным диаметру молекулы бакибола. Выполненное группой Кеньо-на [39g] тщательное компьютерное моделирование показало, что С^о превос- логической активности. Компьютерное моделирование показало, что в комплексе этого соединения с ВИЧП фуллереновый кор помещается в центре активного сайта фермента, а гидрофильные боковые цепи ориентированы наружу, в водный раствор [39g]. Согласно экспериментальным данным, соединение обнаруживает значительную активность как конкурентный ингибитор ВИЧП. В дополнение к этому было найдено, что 289с ингибирует действие ВИЧ-1 инфицированных периферийных моноядерных клеток крови человека при отсутствии цитотоксичности по отношению к неинфицированным клеткам. Уже в первых работах, выполненных Гляйтером с сотрудниками [1, 106], был установлен ряд особенностей структуры нано-кристаллических материалов, полученных газовой конденсацией атомных кластеров с последующим их компактированием. Это прежде всего пониженная плотность полученных нанокристаллов и присутствие специфической «зернограничной фазы», обнаруженное по появлению дополнительных пиков при мессбауэровских исследованиях. На основании проведенных экспериментов, включая компьютерное моделирование, была предложена структурная модель нанокристаллического материала, состоящего из атомов одного сорта (рис. 2.1) [1, 107]. В согласии с этой моделью такой нанокристалл состоит из двух структурных компонент: зерен-кристаллитов (атомы представлены светлыми кружками) и зер-нограничных областей (черные кружки). Атомная структура всех кристаллитов совершенна и определяется только их кристаллографической ориентацией. В то же время зернограничные области, где соединяются соседние кристаллиты, характеризуются пониженной атомной плотностью и измененными межатомными расстояниями. К настоящему времени накоплен обширный экспериментальный материал, касающийся образования неравновесных границ зерен при их взаимодействии с решеточными дислокациями [172]. Под взаимодействием границ зерен с дислокациями понимают действие болыпеугловых границ как источников и стоков для дислокаций решетки. Достижением недавних исследований, включая компьютерное моделирование, явилось доказательство того, что решеточные дислокации, попадая в границу, остаются дискретными дефектами кристаллического строения и взаимодействие дислокаций с границами должно заключаться в достаточно сложных перестройках. Решеточная дислокация не может просто оборваться на границе, она должна продолжаться в границе зерно-граничной дислокацией (одной или несколькими). Поэтому в поликристалле решеточные дислокации вместе с зернограничными должны образовывать единую замкнутую систему (рис. 2.19) [172]. Следовательно, взаимодействие решеточных дислокаций с больше-угловыми границами сводится, по существу, к взаимным превращениям внутризеренных и зернограничных дислокаций. Как и 197. А.Ю. Егорова, З.Ю. Тимофеева, Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские 200. А.Ю. Егорова, З.Ю. Тимофеева, Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские суммарный масс-спектр смеси получается аддитивным наложением масс-спектров каждого из компонентов смеси. Для снижения влияния полиатомных ионов в области масс 51-88, где расположены аналитические пики многих важных элементов, используют компьютерное моделирование наблюдаемых спектров путем линейной комбинации спектров всех индивидуальных компонентов [34].  Комплексной механизации Комплексного динамического Комплексно связанный Комплексов образуемых Комплексо образования Компоненты находятся Компоненты резиновых Компонента катализатора Компонентов исследуемой |
- |
Навигация