Термины, связанные с цементом. Комплексов различных

Главная --> Справочник терминов

Комплексов различных Особый класс соединений лития составляют комплексы, образующиеся при взаимодействии лития с ароматическими углеводородами (нафталином, флуореном, антраценом). При образовании таких комплексов происходит перенос электрона от атома лития к молекуле ароматического соединения с образованием анион-радикала:

HOC6H4CH=N(CH2)nN=CHC6H4OH, где п = 1, были синтезированы и стали изучаться сравнительно недавно. Это было связано со сложностью их получения, так как с большинством солей металлов в условиях получения сален-комплексов происходит гидролиз лиганда с образованием так

= 0,5—0,9 показало, что образование комплексов происходит по

В общем случае, очевидно, перестройка л-комплексов происходит в при-

В случае 14-членных комплексов происходит аксиальное присоеди-

Соединения типа (IV) с одним ароматическим кольцом называют полусандвичами (см. рис. 20.1). В них так же, как и в соединениях типа (III), координационная сфера металла является смешанной. В результате сильного взаимного влияния лигандов в координационной сфере таких комплексов происходит стабилизация (упрочнение) ароматической связи М -> С5Н5 .

Образование таких комплексов происходит за счет взаимодействия n-электронов атома азота со свободными р-орбита-лями атома цинка и Зё-электронов атома цинка с тг*-разрыхля-ющими орбиталями молекул диафена ФП [210]. Участие атома цинка в образовании я*-разрыхляющей связи подтверждается тем, что для перевода одного из его d-электронов на более высокий энергетический уровень требуется энергия, равная всего 15,5-Ю'19 Дж-см'1 [211]. Аналогичные молекулярные комплексы с органическими солями серебра описаны в [210].

— образование и распад молекулярных комплексов происходит быстро и без энергии активации, при этом мгновенно устанавливается равновесие с исходными компонентами, не вступившими в реакции образования молекулярных комплексов;

Образование и распад молекулярных комплексов происходит с большой скоростью без энергии активации, при этом быстро устанавливается равновесие со свободными компонентами [294].

В общем случае, очевидно, перестройка тг-комплексов происходит в присутствии протогенной добавки, обусловливающей протекание реакции по согласованному механизму:

Буш [242] исследовал реакции присоединения ацетонитрила к комплексам двухвалентного железа. Оказалось, что размер полости макрокольца значительно влияет на состав образующихся соединений. В случае 14-членных комплексов происходит аксиальное присоединение лигандов

Как видно из приведенных выше экспериментальных данных, путем подбора соответствующих катализаторов можно синтезировать полидиены с любой микроструктурой. В первую очередь, микроструктура полимеров определяется природой переходного металла катализатора. Как правило, соединения металлов VIII группы (кобальта, никеля, родия, железа), а также титана и ванадия являются более подходящими для синтеза 1,4-полибутадиенов; комплексы металлов V и VI групп (хрома, молибдена, вольфрама, ниобия) и палладия дают полимеры с боковыми винильными звеньями. В то же время стереоселективность катализаторов может быть существенно изменена путем введения в состав каталитических комплексов различных лигандов.

Промышленный процесс выделения ж-ксилола экстракцией смесью фтористого водорода и трехфтористого бора основан на том, что ж-ксилол образует с указанной смесью комплекс, более стабильный по сравнению с комплексами других ароматических углеводородов [47]. Относительная стабильность комплексов различных изомеров ксилола характеризуется следующими цифрами: гс-ксилол—1, о-ксилол — 2, ж-ксилол •—20. В начале 60-х годов был запатентован способ выделения 99%-ного ж-ксилола с выходом от содержания в смеси изомеров 96% [48].

Исследование комплексов различных типов позволило обнаружить новый принцип упорядоченной организации

При комплексометрическом определении происходит практически мгновенное образование слабодиссоциированных комплексов различных катионов с нитрованным раствором Na-ЭДТА. 1 экв металла независимо от его валентности всегда связывает 1 экв Na-ЭДТА.

Рис. 3.4. Типы структур комплексов различных краун-эфиров с ионами Na + и К+ ([26]. аоопроизведено с любезного

ти множества комплексов краун-соединений в различных растворителях, включая воду и метанол. В обзоре Кристенсена с сотр. [16] приведены величины констант устойчивости комплексов различных краун-эфиров, циклических полиаминов, циклических политиаэфиров, азакраун-эфиров и криптандов, а также величины изменений энтальпии (ДЯ), энтропии (Д5) и удельной теплоемкости (ДСр). Эти термодинамические характеристики приводятся и в других обзорах [14, 15].

Величины IgK комплексов различных криптандов с ионами одно- и двухвалентных металлов в воде и метаноле приведены в табл. 3.22 и 3.23 [9,15; 148, 253]. Если эти величины сравнить с величинами IgK комплексов краун-эфиров (табл. 3.8, 3.9), то можно заметить, что величины К криптандов в целом выше, а в отдельных случаях, например для ионов Li +, Na +, ионов щелочноземельных метадлов и Ag+ в воде, значительно выше. Исходя из этих результатов, можно предположить, что 1) топологическое влияние, оказываемое криптандами в процессе растворения, особенно существенно для ионов щелочных и щелочноземельных металлов, имеющих небольшие диаметры, таких, как Li + и Na +, которые растворяются благодаря связыванию катиона объемной полостью криптанда; 2) в случае иона Ag+ в процессе его комплексообразования имеет место ковалентное связывание с донорными атомами азота.

Рис. 3.4. Типы структур комплексов различных краун-эфиров с ионами Na + и К+ ([26], аоопроизведено с любезного

ти множества комплексов краун-соединений в различных растворителях, включая воду и метанол. В обзоре Кристенсена с сотр. [16] приведены величины констант устойчивости комплексов различных краун-эфиров, циклических полиаминов, Циклических политиаэфиров, азакраун-эфиров и криптандов, а также величины изменений энтальпии (ДД), энтропии (Д5) и удельной теплоемкости (ДСр). Эти термодинамические характеристики приводятся и в других обзорах [14, 15].

Величины IgK комплексов различных криптандов с ионами одно- и двухвалентных металлов в воде и метаноле приведены в табл. 3.22 и 3.23 [9,15, 148, 253]. Если эти величины сравнить с величинами IgK комплексов краун-эфиров (табл. 3.8, 3.9), то можно заметить, что величины К криптандов в целом выше, а в отдельных случаях, например для ионов Li +, Na +, ионов щелочноземельных металлов и Ag+ в воде, значительно выше. Исходя из этих результатов, можно предположить, что 1) топологическое влияние, оказываемое криптандами в процессе растворения, особенно существенно для ионов щелочных и щелочноземельных металлов, имеющих небольшие диаметры, таких, как Li + и Na +, которые растворяются благодаря связыванию катиона объемной полостью криптанда; 2) в случае иона Ag+ в процессе его комплексообразования имеет место ковалентное связывание с донорными атомами азота.

Образование нитрилиевых солей из 2-(3-хлорэтил)-тнофена и комплексов различных нитрилов с хлорным оловом сопровождается циклизацией146:

нален концентрации в интервале 80—260 мМ. Потенциалы полуволны, по-видимому, существенно не отличаются для комплексов различных аминокислот с медью.

Компонентов необходимо Компонентов поскольку Компонентов реакционной Компонентов токсичность Каталитическим действием Композиции содержащие Композиционного материала Концентраций радикалов Концентраций реагирующих