Главная --> Справочник терминов


Комплексо образования Геометрические соображения говорят о том, что комплексы типа М(а2Ь2с2) могут иметь пять геометрических изомеров, причем один из них хирален и мог бы существовать в виде пары оптических антиподов. Однако для комплексов, содержащих только монодентатные лиганды, оптически активные формы неизвестны. Напротив, получены разнообразные оптически активные комплексы хелатного типа (с лиган-дами, занимающими более одного координационного места).

5. Кипячение с водой способствует разложению комплексов, содержащих фосфор, и облегчает выделение синтезируемого вещества. Водный дестиллат содержит небольшие количества 1,4-дихлор-бутана и не вступившего в реакцию тетрагидрофурана.

Систематическому изучению влияния состава и строения алкилалюминиевого компонента на процессы полимеризации и сополимеризации этилена посвящены работы [17, 24, 74]. Изучались ДОС с различными алкиль-ными группами, что позволило исследовать влияние заместителей с разными электроноакцепторными характеристиками, а также с различной способностью вызывать стерические препятствия для подхода нуклеофиль-ных агентов. Показано, что активность каталитических комплексов, содержащих алюминийтриалкилы нормального строения, в процессе полимеризации этилена падает с увеличением длины алкила (температура полимеризации 60 °С, давление 0,3 МПа, растворитель гексан):

Влияние природы АОС на активность и стереоспецифичность катализаторов, содержащих d-элементы, и свойства полимеров рассмотрены наиболее полно для титановых комплексов. Полифункциональное действие АОС в системах на основе металлов с переменной валентностью очень часто приводит к экстремальной зависимости активности катализаторов от относительного количества алюминийорганического сокатализатора. В случае ванадиевых и титановых систем это наиболее наглядно продемонстрировано для комплексов, содержащих металлы в высших степенях окисления. Общепринято, что АЦ таких катализаторов содержат алкилированные производные V3+ и Ti3+ и рост цепи полидиенов идет по ст-связи переходный

Взаимодействие комплексов, содержащих две метоксиэтилидено-

увеличением размера цикла (Cs — С8). Выходы комплексов, содержащих лиганды

Известно значительное число методов построения металл-углеродных а-связей. Однако вследствие высокой реакционной способности многих комплексов, содержащих такие связи, число предпочтительных общих методов проведения этих процессов относительно •невелико. Принятая ниже классификация основывается именно на этих, наиболее удобных методах синтеза.

(д) Перенос электрона от металла к окислителю. Этот метод широко применим к комплексам, из которых желательно выделить в виде незаряженной неизменной молекулы лиганд с четным числом электронов, например алкен, алкадиен и т. п. (схемы 279, 280). Окисление может быть использовано и в случае комплексов, содержащих лиганды с нечетным числом электронов (алкил, л-аллнл и др.), однако при этом освобождение от металла сопровождается нуклеофильной атакой крипто-карбокатиона со стороны растворителя (схемы 281—283). В приведенном примере (схема 284) металл (Pd) действует как внутримолекулярный окислитель, восстанавливаясь до нульвалентного с одновременным окислением метоксид-нона в формальдегид. Механизм реакции включает перенос гидрид-иона от координированного ОМе к я-аллильной группе, осуществляемый через атом металла [291].

Недавние исследования Воля и Вертипороха подводят более солидное физико-химическое основание под гипотезу промежуточных комплексов, содержащих галоидные солн алюминия ").

Взаимодействие комплексов, содержащих две метоксиэтилидено-вые группировки, с диаминами в эквимолекулярных соотношениях также дает лакунарные макроциклические комплексы [239, 241]

Гидроформилирование терминальных алкенов в 1231 присутствии комплексов содержащих трифенил фосфин

В растворах я-аллильные комплексы могут несколько изменять свою структуру. Об этом свидетельствует появление диполь-ных моментов у симметричных димерных комплексов, что может быть объяснено перегибанием молекул по оси, проходящей через мостиковые атомы галогена, или вследствие слабого комплексо-образования с бензолом.

Сущность этой стратегии, в обобщенном виде представленной на схеме 4.41, состоит в образовании двойной спирали, построенной из двух нитей, в каждую из которых встроено по два бидентатных лиганда. За счет комплексо-образования этих лигандов с двумя ионами металла нити обвиваются вокруг двух ионов, образуя двойную спираль, т. е. пространственно организованную

Сущность этой стратегии, в обобщенном виде представленной на схеме 4.41, состоит в образовании двойной спирали, построенной из двух нитей, в Каждую из которых встроено по два бидентатных лиганда. За счет комплексо-образования этих лигандов с двумя ионами металла нити обвиваются вокруг двух ионов, образуя двойную спираль, т. е. пространственно организованную

в биосинтезе олигосахаридов, хорошо комплексуется с катионами многих металлов как в свободной форме, так и в виде фосфатов. При этом координация катиона у молекулы инозитола возможна двумя вариантами (А и Б), что обеспечивает ему возможность комплексо-образования с большим разнообразием катионных частиц, обеспечивает их транспорт и коферментативное участие.

характеризующих реакцию комплексообразования этих же ка-

значениями изменений энтропии AS комплексообразования. Для

составляющей реакции комплексообразования явно смещено в

низкими скоростями образования Кинетика реакции комплексо-

комплексообразования с ЭДТА двух близких по свойствам

Сущность этой стратегии, в обобщенном виде представленной на схеме 4.41, состоит в образовании двойной спирали, построенной из двух нитей, в каждую из которых встроено по два бидентатных лиганда. За счет комплексо-образования этих лигандов с двумя ионами металла нити обвиваются вокруг двух ионов, образуя двойную спираль, т. е. пространственно организованную

Открытие сферандов и формулирование новых принципов дизайна лигандов повлекли за собой многочисленные последствия в развитии исследований, далеко выходящие за пределы проблем селективности комплексо-образования [38а]. Здесь мы рассмотрим только несколько таких примеров, наиболее близких к теме этого раздела.




Каталитическими системами Компонентов природных Компонентов сивушного Компонентов вследствие Компонент напряжений Композиционных материалах Концентраций инициатора Концентраций растворов Концентрациях катализатора

-
Яндекс.Метрика