Главная --> Справочник терминов


Концентрация электролита где k - константа скорости; она равна скорости при концентрациях реагентов, равных единице; [А] и [В] - концентрации веществ А и В соответственно.

Кинетическое уравнение обратимой реакции независимо от своей формы должно удовлетворять следующему условию: скорость равна нулю при концентрациях реагентов, соответствующих состоянию равновесия. Применительно к кинетически простой реакции это означает, что с точностью приближения разбавленных растворов

При 0,001 М концентрациях реагентов удельная скорость реакции (II) в присутствии 0,02 М KNO3,0,01 М K2SO4 и 0,0067 М K3Co(CN)6 равна 0,472, 0,472 и 0,462 соотве!ст-венно [9]. Во всех этих растворах концентрация иона калия была одинаковой, хотя ионная сила изменялась (0,0240, 0,0340 и 0,0440 соответственно). Кисе и Васе [11] показали, что в присутствии MgSO4 или Mg(NO3)2 удельная скорость этой реакции одинакова, если одинакова концентрация ионов магния.

Таблица 16. Кинетические параметры реакций замещения атома хлора при действии анилина на 5-хлор-4,б-динитробензофуроксан (ХДНБФО) и 2.4.6-тринитрохлорбензол (ТНХБ) в бензольном растворе при начальных концентрациях реагентов 2 • 10"^ моля [464а]

В мягких условиях (разбавленные растворы, комнатная или более низкая температура) третичные алифатические амины с азотистой кислотой не реагируют. Однако при повышенных температурах и достаточно высоких концентрациях реагентов происходит расщепление третичных аминов с образованием N-нитрозоаминов:

Совокупность этих данных позволяет^ предложить следуюпщй механизм окисления гидроксипиперидина 2 тетранитрометаном при невысоких исходных концентрациях реагентов:

В качестве примера на рис. 6 приведена одна из экспериментальных кривых и результаты математического расчета. Расчеты, выполненные при различных концентрациях реагентов и рН среды, показали полную адекватность предложенного механизма ката-

На основании предложенного механизма и величин констант скоростей отдельных стадий на ЭВМ были рассчитаны кинетические кривые восстановления СЮ2 и изменения концентраций R2NO+ и R2NO при различных начальных концентрациях реагентов и рН среды. Они полностью совпадают с экспериментально наблюдаемыми кинетическими кривыми.

Таблица 16. Кинетические параметры реакций замещения атома хлора лрк действии анилина на 5-члор-4,6-динитробензофуроксан (ХДНБФО) и 2.4,6-тринитрохлорбензол (ТНХВ) в бензольном растворе при начальных концентрациях реагентов 2 • 10"^ моля [464а]

В мягких условиях (разбавленные растворы, комнатная или более низкая температура) третичные алифатические амины с азотистой кислотой не реагируют. Однако при повышенных температурах и достаточно высоких концентрациях реагентов происходит расщепление третичных аминов с образованием N-нитрозоаминов:

На рис. 6.4 в полулогарифмических координатах представлены кривые старения полипропилена марки ПП-1 (степень кристалличности 56%) в азотной кислоте [55, 56]. Начальный период старения характеризуется некоторым увеличением разрушающего напряжения при растяжении, которое в исходный момент составляло 31,2 МПа. Анализ показывает, что при небольших температурах и концентрациях реагентов скорость старения полипропилена практически постоянна, т. е. кинетика процесса соответствует формуле (6.6). Однако при более жестких условиях эксперимента кривые лучше аппроксимируются экспонентой (6.7). В табл. 6.1 приведены параметры этого уравнения, определенные методом наи-

Кинетические данные показывают, что аналогично влияет температура на длительность коагуляции. Из данных по зависимости длительности разделения фаз от температуры могут быть определены пороговые температуры коагуляции Гпо?, и ГПор2, которые, так же как Спор, и Сп0р2, являются характерными параметрами процесса коагуляции для данного типа латекса [45]. Если при введении электролита в латексные системы происходит резкое уменьшение сил электростатического отталкивания между частицами за счет снижения ^-потенциала частиц и подавления диссоциации адсорбированных молекул ПАВ (и изменения растворимости молекул ПАВ), то под влиянием теплового воздействия происходит ослабление водородных связей молекул воды и ПАВ адсорбционного слоя, что также способствует гидрофобизации системы и понижению ее устойчивости. В интервале времени TZ — TI, по-видимому, преодолевается энергетический барьер, препятствующий коагуляции системы и разделению фаз. При проведении коагуляции в условиях, при которых концентрация электролита Сэл ^ СПОР! и

Введение электролита в латекс способствует понижению вязкости. Однако это влияние сравнительно невелико, если концентрация электролита не превышает той, при которой наступают предкоагуляционные явления. С другой стороны, при тщательном удалении электролита, например диализом [39], вязкость .латекса возрастает вплоть до потери им текучести даже при низкой концентрации полимера.

При восстановлении нитробензола при обычных условиях концентрация электролита в растворе постепенно уменьшается вследствие адсорбции ионов (особенно С1 ) шламом окислов железа

Все остальные электролиты при определенных концентрациях (рис. 26) снижают мутность системы до нуля. Минимальная концентрация электролита, отвечающая нулевой мутности системы и соответствующая полному выделению полимера из раствора в осадок, называется эквивалентной [115].

где Y; — коэффициент активности неэлектролита 4, а Cj — концентрация электролита /. При низких и средних .концентрациях электролиза уравнение (50) превосходно согласуется с экспериментальными данными. Для малорастворимых неэлектролитов оно эквивалентно уравнению Сеченова [30]

Концентрация электролита, М

В качестве солевого мостика для водных растворов используют хлористый калий, основываясь на том, что •его растворимость велика, а подвижности катиона и аниона одинаковы. Хотя совсем не очевидно, что равная подвижность является важным фактором, кажется вероятным, что по обе стороны мостика не должны находиться различные растворители и что в мостике желательна высокая концентрация электролита. Солевой мостик не •обязателен, если цель исследования позволяет иметь

В настоящее время разработаны методы получения золей аморфного кремнезема с частицами от 5 до 25 нм и массовой долей до 50% [53]. Обзор методов получения гидрозолей дан в [54]. Кремниевая кислота полимеризуется при pH = 7-f-10 с образованием дисперсных частиц, причем агрегация не наступает, если концентрация электролита меньше 0,1—0,2 н. Наблюдается коалесценция и рост частиц (при 50—100 °С — до 8 нм, в автоклаве при 350 °С — до 150 нм). Если полимеризацию кремниевой кислоты вести при комнатной температуре в нужной области рН, удается получить концентрированные золи. При нагревании до 100 °С и выпаривании получают золи с массовой долей SiO2 до 20 % и частицами размером 5—6 нм. Для более концентриро-

Значительную роль играет концентрация электролита. Установлено, что скорость реакции увеличивается при повышении концентрации электролита до некоторого предела. При более высокой концентрации скорость вновь падает. Природа электролита также влияет на процесс восстановления. Лучший выход достигается при использовании хлоридов аммония и железа (II).

В настоящее время разработаны методы получения золей аморфного кремнезема с частицами от 5 до 25 нм и массовой долей до 50% [53]. Обзор методов получения гидрозолей дан в [54]. Кремниевая кислота полимеризуется при pH = 7-f-10 с образованием дисперсных частиц, причем агрегация не наступает, если концентрация электролита меньше 0,1—0,2 н. Наблюдается коалесценция и рост частиц (при 50—100 °С — до 8 нм, в автоклаве при 350 °С — до 150 нм). Если полимеризацию кремниевой кислоты вести при комнатной температуре в нужной области рН, удается получить концентрированные золи. При нагревании до 100 °С и выпаривании получают золи с массовой долей SiO2 до 20 % и частицами размером 5—6 нм. Для более концентриро-

Экспериментально установлено, что суспензоиды почти всегда коагулируют при добавлении достаточного количества какого-либо растворимого электролита. Во многих случаях концентрация электролита, необходимая для почти мгновенной коагуляции, чрезвычайно мала. Однако коагулирующее действие различных электролитов резко отличается друг от друга. Это прежде всего относится к скорости коагулятщи. К сожалению, техника измерения скорости коагуляции и общие законы, которым она подчиняется, недостаточно разработаны, чтобы можно было таким способом изучать коагулирующее действие электролитов. Вследствие этого опыты проводятся приближенно: обычно отмеренное количество электролита, влияние которого изучается, осторожно добавляют к суспензии таким образом, чтобы обеспечить полное смешение, и определяют, произошла ли коагуляция в течение определенного промежутка времени. Опыт повторяют с различными количествами добавляемого электролита, и минимальное количество, вызвавшее осаждение при избранных условиях, считают «предельной концентрацией»**.




Концентрация перекисей Концентрация промежуточного Концентрация реагентов Концентрация сероводорода Концентрация углеводородов Концентрации ацетилена Каталитически активного Концентрации ингибитора Концентрации компонента

-
Яндекс.Метрика