|
|
|
Главная --> Справочник терминов Концентрация полимерных Гст, увеличению возможного числа конформаций макромолекул и, как следствие этого, к повышению уровня гомологических температур. Все это влияет на вязкоупругие свойства наполненных полимеров и приводит к ускорению релаксационных процессов. Поэтому так же, как и при введении влаги в материал, становится возможным построение обобщенных кривых деформируемости методом концентрациопно-временной аналогии, где фактором, облегчающим ускорение релаксационных процессов, является концентрация пластификатора. В определенных интервалах объемного процентного содержания пластификатора С (%) и времени упреждения обобщенные кривые, построенные методом коицентрационно-временной аналогии, могут быть использованы Максимальная концентрация пластификатора, вызывающая пластифицирующее действие, соответствует пределу совместимо* сти, т. е количеству истиггпо растворенного в полимере пластифи-"* катора. При увеличении его содержания образуется гетерогепнаг метилфталата. Концентрация пластификатора выра- кость ПВХ-пленок мягкого, полужесткого и жесткого ПВХ при' зарывании их в землю. Стойкость к разрушению пленок определялась по изменению диэлектрических и механических свойств визуальным обследованием. По данным автора в пластифицированных пленках тип и концентрация пластификатора оказывают наибольшее влияние на изменение эксплуатационных характеристик полимерной пленки после воздействия микроорганизмов. Ди-алкил-о-фталаты по сравнению с ароматическими ортофосфатами больше подвержены действию бактерий. Среди о-фталатов более устойчивы сложные эфиры на основе спиртов разветвленного строения, чем эфиры линейных спиртов. Деформационный метод. Важными методами определения совместимости пластификаторов с полимерами являются методы,» которые характеризуют поведение' пластифицированного полимера при воздействии деформирующих усилий. По характеру зависимости температуры стеклования от концентрации пластификатора можно определять пределы совместимости. Полная совместимость, как считает Козлов [3], наступает при таких концентрациях пластификатора, при которых соблюдается строгая пропорциональность понижения температуры стеклования [45—47]. Нарушение этой пропорциональности свидетельствует об ограничении совместимости при повышении содержания пластификатора в композиции. Пределом совместимости является та концентрация пластификатора в полимере, при которой прямая зависимость температуры стеклования отклоняется от строгой пропорциональности. честном пластификатора. На верхнее стекло помещают груз с таким расчетом, чтобы давление на таблетку составляло 0,2± ±0,01 МПа. После 24 ч выдержки образцов под грузом при комнатной температуре листы кальки проверяют на наличие пятна пластификатора. Концентрация пластификатора, при которой на кальке остается жирное пятно, принимается за предел совместимости пластификатора с полимером. где ДГ — депрессия температуры стеклования полимера; С — объемная концентрация пластификатора; К — постоянная. Максимальная концентрация пластификатора, вызывающая пластифицирующее действие, соответствует пределу совместимости, т. е количеству истинно растворенного в полимере пластифи-1 катора. При увеличении его содержания образуется гетерогенная! Концентрация пластификатора, масс. ч. клея повышается чувствительность ' на Ш насс.ч,снопы к изменению скорости приложения Концентрация пластификатора, % Максимальная концентрация пластификатора, вызывающая пластифицирующее действие, соответствует пределу совместимости, т. е количеству истинно растворенного в полимере пластификатора. При увеличении его содержания образуется гетерогенная центрация полиядерных алюминат-ионов увеличивается с ростом температуры. Природа катиона (Na, К), не сказываясь на структуре гидроксокомплексов А1(Ш), влияет на их концентрацию — в натриевых системах концентрация полимерных образований выше. При концентрациях растворов выше 100 г/л начинают сказываться катион-анионные взаимодействия, что и влияет на концентрацию полимерных анионных образований. Интенсивная анионная полимеризация наступает в растворах с большим модулем (М> 3) при большей концентрации SiCb. Протонные химические сдвиги не зависят от концентрации А12О3, из чего делается вывод об образовании алюмосиликатных полимерных комплексов. Эти данные подтверждаются и характером зависимости г\ от концентрации ЗЮг—начиная с концентрации SiC>2 примерно 100 г/л наблюдается подъем на кривых, связанный с поликонденсацией (рис. 4). По данным измерения времени протонной релаксации (метод спинового эха), совпадающим с данными о протонном химическом сдвиге, в низкомодульных растворах концентрация полимерных форм выше и растворы более структурированы — присутствие щелочи и алюмината стимулирует поликонденсацию. центрация полиядерных алюминат-ионов увеличивается с ростом температуры. Природа катиона (Na, К), не сказываясь на структуре гидроксокомплексов А1(Ш), влияет на их концентрацию — в натриевых системах концентрация полимерных образований выше. При концентрациях растворов выше 100 г/л начинают сказываться катион-анионные взаимодействия, что и влияет на концентрацию полимерных анионных образований. Интенсивная анионная полимеризация наступает в растворах с большим модулем (М> 3) при большей концентрации SiCb. Протонные химические сдвиги не зависят от концентрации А12О3, из чего делается вывод об образовании алюмосиликатных полимерных комплексов. Эти данные подтверждаются и характером зависимости г\ от концентрации ЗЮг—начиная с концентрации SiC>2 примерно 100 г/л наблюдается подъем на кривых, связанный с поликонденсацией (рис. 4). По данным измерения времени протонной релаксации (метод спинового эха), совпадающим с данными о протонном химическом сдвиге, в низкомодульных растворах концентрация полимерных форм выше и растворы более структурированы — присутствие щелочи и алюмината стимулирует поликонденсацию. Концентрация полимерных сегментов на поверхности действительно высока даже п тех случаях, когда энергия взаимодействия адсорбента и адсорбзта невелика. При суспензионной полимеризации в качестве ПАВ применяют водорастворимые полимеры, например желатин, эфиры целлюлозы, сополимеры акриловой и малеиновой кислот Иногда используют также некоторые твердые эмульгаторы высокодисперсные неорганические соли (карбонаты, сульфаты, фосфаты), гидроксиды магния и алюминия, силикаты, каолин. Концентрация полимерных эмульгаторов при суспензионной полимеризации значительно меньше, чем при эмульсионной, и составляет по отношению к мономеру не более 0,5%, а концентрация твердых эмульгаторов — от 0,1 до 1% Концентрация полимерных радикалов изменяется во времени согласно уравнению Концентрация полимерных радикалов в начале реакции равна нулю, затем она возрастает, стремясь к постоянной величине ист, отвечающей стационарному состоянию, когда концентрация полимерных радикалов в этих условиях, согласно равенству (6), равна 10~8 моль/л. Эта величина столь мала, что не может быть непосредственно измерена ни одним из существующих в настоящее время методов. Для начальной стационарной стадии полимеризации вид функции распределения можно найти путем следующих рассуждений. Обозначим концентрации полимерных радикалов длиной в 1, 2, 3... Р мономерных звеньев соответственно через nlt п%, ns... пР. Общая концентрация полимерных радикалов выражается так; Концентрация полимерных радикалов определяется уравнением стационарности  Концентрация свободного Концентрации эмульгатора Концентрации целлюлозы Концентрации гидроксильных Концентрации катализатора Концентрации мономеров Каталитической активностью Концентрации парамагнитных Концентрации поперечных |
- |
Навигация