|
|
|
Главная --> Справочник терминов Концентрация растворителя Метод радиоактивных индикаторов основан на применении радиоактивных изотопов, которые в небольших количествах вводятся в исследуемое вещество. Концентрация растворенного вещества в газовой фазе измеряется счетчиком частиц. Метод этот,^ как и предыдущий, позволяет анализировать состав газовой фазы без нарушения равновесия между фазами. где R - универсальная газовая постоянная, Дж/(град.-моль); Т - температура кипения растворителя, К; р - плотность растворителя, г/см3; LQ - теплота парообразования, Дж/г; С - концентрация растворенного вещества, г/см3. где С,-- массовая концентрация растворенного вещества. В основе физических методов определения среднечисловой молекулярной массы полимера лежит пропорциональность количественных свойств растворов (повышение температуры кипения, понижение температуры замерзания, осмотическое давление и др.) числу молекул растворенного вещества. По мере того как концентрация растворенного вещества в разбавленных растворах приближается к нулю, активность растворенного вещества становится пропорциональной его мольной доле. Поэтому в очень разбавленных растворах понижение активности растворителя равно мольной доле растворенного вещества. Измерив понижение активности растворителя при известной массовой концентрации растворенного вещества, вычисляют его молекулярную массу. Принципиально можно измерить активность растворителя по отношению plpo, где р — равновесное давление паров растворителя над раствором полимера, а ро— равновесное давление паров над чистым растворителем при той же температуре. Экспериментальное определение р/р0 затруднено, поэтому используют кос- где R — универсальная газовая постоянная; Т—абсолютная температура; р — плотность растворителя; L&— теплота плавления; с — концентрация растворенного полимера. где Сг — концентрация растворенного вещества; Мц — молекулярная масса растворенного вещества. где DI — измеренная оптическая плотность образца; DZ — поправка на фоновое поглощение полимера; g — масса исходного сухого образца, г; ai — показатель поглощения [ai = D\lt(dc)\ d — толщина кюветы [(в нашем случае d=\ см), с — концентрация растворенного вещества, г/л]. При растворении вещества в кислом растворителе оно может протонироваться. Если растворителем служит вода и концентрация растворенного вещества не слишком велика, рН раствора является хорошей мерой протонодонорной способности растворителя. К сожалению, это не распространяется на концентрированные растворы, в которых коэффициенты активности отличаются от единицы. Измерение кислотности растворителя нужно как при работе с концентрированными растворами, так и со смесями растворителей. В случае кислых растворов с высокой диэлектрической проницаемостью используется функция кислотности Гаммета [66, 67]. Для любого растворителя, в том числе для смесей известного состава, эта величина, обозначаемая как Яо, выражается уравнением г сг = ~\т~~ концентрация растворенного ве- По данным УкрНИИСПа, концентрация растворенного кислорода в мелассном сусле равна 2 — 4% от полного насыщения, т. е. 0,1 — 0,2 мг О2/л. При этом происходит умеренное размножение дрожжей и спиртовое брожение, причем скорость растворения кислорода значительно меньше скорости его потребления дрожжами. Выращивание товарных дрожжей. Дрожжи выращивают непрерывно-проточным способом. При оптимальном составе среды и благоприятных условиях культивирования лимитирующим фактором чаще является содержание раство- иг/,П}\ ренного в среде кислорода. Доста- ?03 точной считается такая интенсивность аэрирования, при которой концентрация растворенного в среде °.°2 кислорода равна критической или незначительно превышает ее. Ско- 001 рость потребления дрожжами растворенного кислорода v до критической концентрации прямо пропор-циональна его концентрации в среде; при концентрации выше критиче- Объемная концентрация растворителя, при которой равновесие (10) полностью смещается вправо, зависит от R и R' и при R = СН3 уменьшается в ряду R' [3, с. 39]: Концентрация растворителя в воде, % 30—50 Концентрация растворителя, % В водном растворе, где концентрация растворителя гораздо больше, чем концентрация реагента, реакция завершается преимущественным образованием спирта, а роль нуклеофильного реагента сводится к депротонированию промежуточного оксо-ниевого интермедиата. Пример 50. Полимеризация винилового мономера, концентрация которого в растворе составляет 1,2 моль-л"1, проходит с начальной скоростью 2,2 • 10~6 моль • л~' • с~' при начальной скорости инициирования 8,3-10"10 моль-л"1 -с"1. Концентрация растворителя при температуре полимеризации 12,4 моль-л~*, концентрация инициатора 0,008 моль-л"1. Вычислите начальные скорости передачи цепи на мономер, растворитель и инициатор, если соответствующие относительные константы равны 1,05 • 10~4, 0,95 • 10~5 и 3,3 • 10~4. Сколько актов передачи цепи на мономер, инициатор и растворитель приходится на 105 актов роста цепи? Вычислите начальную степень полимеризации и покажите влияние на нее каждой из реакций обрыва и передачи цепи, для чего найдите значения долей макромолекул, образующихся при помощи той или иной реакции обрыва или передачи цепи. Отношение скоростей рекомбинации и диспрогюрционирования равно 2:3. х (моль • с)"0'5, См = 0,81-Ю'4, CS = 0,27.1(T4, С, = 0,055. Вычислите начальную среднечисловую степень полимеризации, если скорость полимеризации 4,5- 10~5 моль-л'1-с"1 и 60% макрорадикалов обрываются путем рекомбинации. Полимеризация проводилась в присутствии инициатора с /сг = 0,15 х х 10~4 с"1, / = •!, концентрация растворителя 12 моль-л'1. где ki — относительный калибровочный коэффициент; d — исходная концентрация каждого из сомономеров, моли; ср — концентрация растворителя, моли; St — площадь пика каждого из сомономеров, мм2; Sp — площадь пика растворителя, мм2. где Сг — концентрация сомономера в любой момент времени реакции, моли; Ср — концентрация растворителя, моли; ki (ср.) — относительный калибровочный коэффициент i-того компонента; S,-/SP — отношение площади пика i-того компонента к площади растворителя. х 10 "4 с~\/= 1, концентрация растворителя 12 моль • л"1. где Л21 - константа; х2 — концентрация растворителя. хлорирования 2,3-диметилбутана при 55 °С (концентрация растворителя  Концентрации ацетилена Каталитически активного Концентрации ингибитора Концентрации компонента Концентрации наполнителя Концентрации определяемого Концентрации пластификатора Концентрации последнего Концентрации растворителя |
- |
Навигация