Главная --> Справочник терминов


Концентрации целлюлозы Изучено также влияние на реакцию нитрования азотистой ;ислоты; опыты с добавлением мочевины, разрушающей азо-истую кислоту, показали заметное снижение скорости реакции :о сравнению с опытами в присутствии HN02, что указывает а каталитическое действие азотистой кислоты. В опытах без обавок мочевины обнаружено, что концентрация азотистой иелоты возрастает со значительной скоростью по мере тече-ия реакции, повидимому, в связи с окислительным действием* зотной кислоты на бензол, приводящим к образованию новых оличеств HNCb- С повышением концентрации азотистой кис-оты повышается ее каталитическое действие. Однако это роисходит лишь до известного предела, после которого даль-ейшее образование азотистой кислоты уже не отражается за* етным образом на скорости реакции.

Другие исследователи [194] поддерживают точку зрения А. В. Карташева о механизме каталитического действия азотистой кислоты при нитровании фенола. Однако это объяснение нельзя считать достаточно обоснованным. Относительное значение реакции образования нитрозофенола (при обычно малой концентрации азотистой кислоты в реакционной массе) вряд ли может быть большим. Кроме того, необходимо отметить, что при нитровании фенола азотной кислотой получается смесь почти равных количеств о- и п-нитрофенола. Если бы механизм реакции нитрования сводился лишь к окислению житроэофе-йола азотистой кислотой до нитрофенола, то следовало ожи-даать образования не* смеси нитрофенолов, а лишь одного пара-изомера (как известно, при взаимодействии азотистой кислоты м фенола получается лишь п-нитрозофенол). При нитровании фенола в присутствии больших концентраций азотистой кис-ЗНоты образование нитрофенолов может протекать через; нитро-

Вайбелем изучено также нитрование о- и м-крезолов. Нитрование м-Крезола йротекает медленнее, чем нитрование фенола и о-крезола. Скорость образования продукта конденсации такая же, как у фенола и о-крезола; таким образом, при нитровании м-крезола получается бодьше продуктов конденсации по сравнению с другими фенолами. Нитрование м-крезола приводит к образованию 6-нитро- и 4-нитро-м-крезолов в весовом отношении 2:3, причем это отношение не зависит от концентрации азотистой и азотной кислот. При нитровании о-Крезола продуктами реакции являются 6-нитро- и 4-ниТро-о~крёзолы в отношении 1 : 1.- Это отношение остается постоянным, независимо от начальной концентрации азотистой кислоты; с другой стороны, оно незначительно возрастает при пойышении концентрации азотной кислоты. При дальнейшем нитровании 6-нитро- и 4-аитро-о-крееолы дают динитропройз-водньте в равных отношениях. При нитровании 6-нитро- и 4-нитро-м-крезолов образуются динитропродукты с преобладанием производных б-нитро-м-крезола.

вдвое (от 0,2 до 0,4 н.) при достоянных концентрациях азотной и азотистой кислот приводит к резкому падению скорости реакции. Это объясняется особенностью реакции нитрования* которая состоит из двух стадий; 1) образования комплекса с-азотистой кислотой и 2) собственно нитрования. При двойной по отношению к фенолу начальной концентрации азотистой кислоты относительно большее количество фенола вступает в реакцию с азотистой кислотой, образуя комплекс, участвующий в дальнейшем процессе.

Таким образом, изучение реакций нитрования фенола и других ароматических соединений азотной кислотой показывает, чхо эти реакции безусловно катализируются азотистой кислотой. При определенной концентрации азотной кислоты скорость реакции прямо пропорциодальна концентрации азотистой кислоты.

Изучено также влияние на реакцию нитрования азотистой кислоты; опыты с добавлением мочевины, разрушающей азотистую кислоту, показали заметное снижение скорости реакции по сравнению с опытами в присутствии HN02, что указывает на каталитическое действие азотистой кислоты. В опытах без добавок мочевины обнаружено, что концентрация азотистой кислоты возрастает со значительной скоростью по мере течения реакции, невидимому, в связи с окислительным действием азотной кислоты на бензол, приводящим к образованию новых количеств HN02. С повышением концентрации азотистой кис-поты повышается ее каталитическое действие. Однако это происходит лишь до известного предела, после которого дальнейшее образование азотистой кислоты уже не отражается за* иетпым образом на скорости реакции.

Другие исследователи [194] поддерживают точку зреяия А. В. Карташева о механизме каталитического действия азотистой кислоты при нитровании фенола. Однако это объяснение нельзя считать достаточно обоснованным. Относительное значение реакции образования нитрозофенола (при обычно малой концентрации азотистой кислоты в реакционной массе) вряд ли может быть большим. Кроме того, необходимо отметить, что при нитровании фенола азотной кислотой получается смесь почти равных количеств о- и п-нитрофенола. Если бы механиэдо реакции нитрования сводился лишь к окислению нитроэофе-йола азотистой кислотой до нитрофенола, то следовало ожи-i дать образования не'смеси нитрофенолов, а лишь одного пара-изомера (как известно, при взаимодействии азотистой кислоты и фенола получается лишь п-нитрозофенол). При нитровании фенола в присутствии больших концентраций азотистой кислоты образование нитрофенолов может протекать через; нитро-

Вайбелем изучено также нитрование о- и м-крезолов. Нитрование м-крезола йротекает медленнее, чем нитрование фенола и о-крезола. Скорость образования продукта конденсации такая же, как у фенола и о-крезола; таким образом, при нитройании м-крезола получается больше продуктов конденсации по сравнению с другими фенолами. Нитрование м-крезола приводит к образованию 6-нитро- и 4-нитро-м-крезолов в весовом отношении 2:3, причем это отношение не зависит от концентрации азотистой и азотной кйсйот. При нитровании О-крезола продуктами реакции являются 6-нитро- и 4-нитро-о-крезолы в отношении 1 : 1.- Это отношение остается постоянным, независимо от начальной концентрации азотистой кислоты; с другой стороны, оно незначительно возрастает при повышении концентрации азотной кислоты. При дальнейшем нитровании 6-нитро- и 4-нитро-о-креголы дают динитропройз-водньте в равных отношениях. При нитровании 6-нитро- и 4-нитро-м-крезолов образуются динитропродукты с преобладанием производных 6-нитро-м-крезола.

вдвое (от 0,2 до 0,4 н.) при достоянных концентрациях азотной и азотистой кислот привадит к резкому паденшо скорости реакции. Это объясняется особенностью реакции нитрования* которая состоит из двух стадий; 1) образования комплекса с-азотистой кислотой и 2) собственно нитрования. При двойной по отношению к фенолу начальной концентрации азотистой кислоты относительно большее количество фенола вступает в реакцию с азотистой кислотой, образуя комплекс, участвующий в дальнейшем процессе.

Изучено также влияние на реакцию нитрования азотистой кислоты, опыты с добавлением мочевины, разрушающей азотистую кислоту, показали заметное снижение скорости реакции по сравнению с опытами в присутствии HN02, что указывает на каталитическое действие азотистой кислоты В опытах без добавок мочевины обнаружено, что концентрация азотистой «кислоты возрастает со значительной скоростью по мере тече-•> ния реакции, невидимому, в связи с окислительным действием; азотной кислоты на бензол, приводящим к образованию новых ' количеств HN02 С повышением концентрации азотистой кис-Лоты повышается ее каталитическое действие Однако это , происходит лишь до известного предела, после которого даль-;Нейшее образование азотистой кислоты уже не отражается за* Четным образом на скорости реакции

Другие исследователи [194] поддерживают точку зрения А В Карташева о механизме каталитического действия азотистой кислоты при нитровании фенола Однако это объяснение нельзя считать достаточно обоснованным Относительное значение реакции образования нитрозофенола (при обычно малой концентрации азотистой кислоты в реакционной массе) вряд ли может быть большим Кроме того, необходимо отметить, что при нитровании фенола азотной кислотой получается смесь почти равных количеств о- и п-нитрофенола Если бы механиэдо реакции нитрования сводился лишь к окислению нитроэофе-йола азотистой кислотой до нитрофенола, то следовало ожидать образования не'смеси нитрофенолов, а лишь одного пара-изомера (как известно, при взаимодействии азотистой кислоты и фенола получается лишь п-нитрозофенол) При нитровании фенола в присутствии больших концентраций азотистой кислоты образование нитрофенолов может протекать через нитро-

Кроме концентрации целлюлозы в вискозе на вязкость читслыюс влияние оказывает степень полимеризации г.ел. чем тшше степень полимеризации, тем больше вязкость [•

По мере повышения концентрации целлюлозы в вискозе шаются также физико-механические показатели пленки.

На скорость гомогенного гидролиза выделенной целлюлозы влияют изменения в ее химическом составе - появление карбонильных и карбоксильных групп. Однако данные разных исследователей противоречивы. На скорость гомогенного гидролиза могут повлиять сохранившиеся в концентрированных растворах межмолекулярные водородные связи. Это подтверждается существованием зависимости скорости гидролиза от концентрации целлюлозы в растворе кислоты.

Кроме концентрации целлюлозы в вискозе на вязкость чительное влияние оказывает степень полимеризации целл чем выше степень полимеризации, тем больше вязкость BI

По мере повышения концентрации целлюлозы в вискозе улучшаются также физико-механические показатели пленки.

Кроме концентрации целлюлозы в вискозе на вязкость ее чительное влияние оказывает степень полимеризации це-г""""1 • чем выше степень полимеризации, тем больше вязкость

По мере повышения концентрации целлюлозы в вискозе улуч шаются также физико-механические показатели пленки.

Рис. 2.19. Зависимость эффективной вязкости пульпы щелочной целлюлозы ^эфф, от напряжения сдвига т, при различной концентрации целлюлозы в пуль-

вая тем самым характерный для вязкотекучих систем предел текучести. Для практически применяемых концентраций целлюлозы в пульпе эмпирически установлена прямолинейная зависимость предела текучести и соответствующего ему критического напряжения от концентрации целлюлозы в пульпе:

Для часто используемой в производстве концентрации целлюлозы (с = 5,5%) из формул 3.6 и 3.7 получаем 1)00 = 0,95 Па-с и ткр=155 кПа. Эти величины могут использоваться, например, при проектировании новых крупногабаритных установок непрерывной мерсеризации.

раствор NaOH с концентрацией 234—240 г/л. Температура раствора поддерживается на уровне 50—52 °С с помощью теплообменника 21. Отношение количества подаваемой щелочи к целлюлозе (модуль мерсеризации) равен 16—18, что соответствует концентрации целлюлозы в пульпе 5,5—6,2%. При определенном приня-




Концентрации мономеров Каталитической активностью Концентрации парамагнитных Концентрации поперечных Концентрации радикалов Каталитической дегидратации Концентрации сероводорода Концентрации свободного Концентрации углеводорода

-
Яндекс.Метрика