Главная --> Справочник терминов


Концентрации поперечных Рис. 4.17. Влияние концентрации полимеров (ф - объемная доля полимера) на эффективную вязкость концентрированных растворов полимеров:

Условно принимают, что к среднеконцентрированным растворам можно отнести растворы, содержащие до 0,3 объемных долей полимера, с большим содержанием полимера - к высоко-концентрированным. Влияние концентрации полимеров на вязкость неразрушенной структуры растворов полимеров различной гибкости иллюстрируется рис. 4.17. Возрастание гю при увеличении концентрации происходит тем интенсивней, чем более жестки макромолекулы.

рацией функциональных групп и не зависит от общей концентрации полимеров -в растворе. Поэтому даже при значительном (до двух порядков) изменении исходной концентрации полиэлектролитов в растворе зависимости степени превращения от рН совпадают, если соотношение полимерных компонентов постоянно.

В растворах по имеров каждый сегмент макромолекулы перемещается нез- висимо от других, ведет себя как кинетически самостоятельная единица. Поэтому осмотическое давление растворов полимеров не подчиняется закону Ваит-Гоффа и зависит от гибкости макромолекул: 1 ем выше гибкость, тем короче сегменты и больше их содержится в макромолекуле, тем выше осмотическое давление к сильнее отклонение от закона Вант-Гоффа Кроме того, осмотическое давление растворов полимеров возрастает не пропорционально их концентрации, как в случае ннзкомолек\лнрных веществ, а значительно быстрее (рис. 6.6). Поэтому для описания зависимости осмотического давления от концентрации полимеров почьзуются не уравнением Ваит-Гоффа, а уравнением Ван-дер-Ваальса в виде вирнального разложения, т е. по степеням концентрации с:

Влияние концентрации полимеров на объем осадка и скорость фильтрации суспензии почвы

мости от концентрации полимеров, личины объема осадка суспензии поч-

Рис. 55. Влияние концентрации полимеров с электролитом на величи ну объема осадка орошаемого серозема САИМЭ; вверху - K-^-f + СаС12; J внизу ПАНИГ + СаС12.

разбавленных растворов от концентрации полимеров различного молекулярного веса (М>> > М, > М3 > Mt> Л5).

ном составе смеси. Эти микрогетерогенные структуры разрушаются при уменьшении общей концентрации полимеров. Изменение электропроводности растворов ассоциата показывает (рис. 2), что наиболее устойчивыми являются ассоциаты эквимолекулярного состава, ибо именно такие ассоциаты начинают разрушаться при наименьших общих концентрациях. Наложение электрического поля вызывает увеличение мутно-

Свойства студней первого тина зависят от строения по.ш-мера и растворителя, концентрации поперечных связен, степени набухания. Прочность, долговечность, другие физические свойства набухающих систем (например, вулканизатов) доешшют минимальных значении задолго до достижения предела набухания (ем. рис. 6,4). Студни первого тип;: — устойчивые гомогенные системы; они не имеют критических температур растноре-ния, их строение не зависит от температуры вплоть до термо-распала.

Концентрация мока. Преполимеры адипрена получают взаимодействием простого полиэфира с ТДИ, при этом образуется преполимер с концевыми NCO-группами. Полученные цепи затем соединяются с помощью удлинителя цепи (например, мока), количество которого в значительной мере определяет свойства конечного продукта. Теоретически количество удлинителя цепи, вводимого в систему, должно быть эквивалентно количеству изоцианата в пре-полимере, но для увеличения концентрации поперечных связей удлинитель цепи вводят в несколько меньшем количестве; в результате образуются биуретовые связи. Некоторые свойства материала улучшаются при введении избытка удлинителя цепи.

В области низких концентраций поперечных связей частота вращения парамагнитного зонда слабо зависит от метода вулканизации эластомера и густоты сетки. Сшивание макромолекул сказывается на частотах вращения при высокой концентрации узлов сетки, когда длина отрезка цепи сетки соизмерима с величиной кинетического сегмента полимера [50]. Зависимость эффективной энергии активации вращения зонда от концентрации поперечных связей установлена для полидиметилсилоксановых каучуков, вулканизованных у-облучением, бутадиеновых, вулканизованных быстрыми электронами, а также для серных и пероксидных вулканизатов каучука СКИ-3. При сшивании жесткоцепных полимеров гибкими поперечными мостиками изменения молекулярной подвижности не наблюдается, если длина мостика не настолько велика, чтобы вызвать пластификацию полимера.

Сшивание негативных резистов не изменяет химической природы полимера, т. е. у сшитого полимера сохраняется способность взаимодействовать с растворителем и набухать в местах экспонирования. Степень набухания такого полимера зависит от концентрации поперечных связей и природы растворителя, она определяется по уравнению Флори — Ренера (1.21):

разложения радикалов ниже Гс составляет 2,1 кДж/моль, а при Гс 8,79 кДж/моль. Так как энергия активации сегментарного движения полимерных цепей значительно выше, автор предполагает, что разложение не зависит от этого движения. Механизм структурирования был описан как перемещение ион-радикальных центров, возникающих в результате переноса заряда на радикалы в соответствии с энергией активации этого переноса в углеводородной цепи (4,16—6,29 кДж/моль). Козлов [39] предполагает также, что перенос заряда идет и при исчезновении радикалов (рис. VII. 14), так как даже при концентрации поперечных связей 2,2-1020 в 1 г на разложение радикалов оказывается минимальное влияние.

термоокислительной деструкции бутадиеновых звеньев, а также при деполимеризации высокостирольных частей макромолекулы 60. Количество и тип поперечных связей, так же как молекулярное строение каучука, характеризуют статическую .и динамическую прочность вулканизата. В настоящее время следует, считать установленным, что в зависимости от степени поперечного сшивания статическая прочность вулканизатов изменяется по кривой с максимумом. У натурального каучука ei этот максимум соответствует концентрации поперечных связей 2,0 — 6,0- 1019 см~3гу полиизопре-нового62 — 3,0 — 5,0 • 1019 см~3, бутадиен-стирольного63 — 1,0 — — 3,0 • 1019 см"3, карбоксилатного64 — 2,0 — 4,0 • 1019 см~3. Исходя из представлений, что разрушение вулканизата состоит из элементарных актов разрыва цепей„ была развита теория, объясняющая экстремальный характер этой зависимости.

с точки зрения промышленного применения оказался со, со'-гекса^ хлор-я-ксилол (1,4-трихлорметилбензол), техническое наименова ние — хлоксил 94'95. Введение хлоксила повышает концентрации! поперечных связей и сравнительно мало влияет на начальную стаг дню процесса, т. е. обеспечивает удовлетворительную стойкость^ к подвулканизации (рис. 75). При 150—160° С скорость вулканит зации смесей, содержащих смолу, хлоксил н окись цинка практически одинакова со скоростью вулканизации смесей, содержащих стандартные вулканизующие системы с'элементарной серой96.

Как видно из табл. 52, динамические модули при различных удлинениях, предел прочности при растяжении, равновесные модули, концентрации поперечных сшивок резины, наполненной модифицированным кремнеземом, значительно выше соответствующих величин для резины, наполненной немодифицированной белой сажей.

термоокислительной деструкции бутадиеновых звеньев, а также при деполимеризации высокостирольных частей макромолекулы 60. Количество и тип поперечных связей, так же как молекулярное строение каучука, характеризуют статическую .и динамическую прочность вулканизата. В настоящее время следует, считать установленным, что в зависимости от степени поперечного сшивания статическая прочность вулканизатов изменяется по кривой с максимумом. У натурального каучука ei этот максимум соответствует концентрации поперечных связей 2,0 — 6,0- 1019 см~3гу полиизопре-нового62 — 3,0 — 5,0 • 1019 см~3, бутадиен-стирольного63 — 1,0 — — 3,0 - 1019 см'3, карбоксилатногр64 — 2,0 — 4,0 • 1019 слг3'. Исходя из представлений, что разрушение вулканизата состоит из элементарных актов разрыва цепей„ была развита теория, объясняющая экстремальный характер этой зависимости.

с точки зрения промышленного применения оказался со, ш хлор-я-ксилол (1,4-трихлорметил бензол), техническое наименова ние — хлоксил 94> 95. Введение хлоксила повышает концентрации}! поперечных связей и сравнительно мало влияет на начальную стаг дню процесса, т. е. обеспечивает удовлетворительную стойкость^ к подвулканизации (рис. 75). При 150 — 160° С скорость вулканит зации смесей, содержащих смолу, хлоксил н окись цинка практически одинакова со скоростью вулканизации смесей, содержащих стандартные вулканизующие системы с' элементарной серой96.

При вулканизации пероксидами и аминами для связывания выделяющихся при вулканизации влаги, фтористого водорода и других летучих продуктов дополнительно вводят оксиды металлов. От природы и концентрации поперечных связей, образующихся при вулканизации, зависит их стойкость в сильных окислителях и растворителях. В настоящее время промышленность выпускает несколько марок каучуков СК.Ф [146, с. 103— 108; 160], но резины для уплотнений и гуммирования изготавливаются только из каучуков СКФ-26 (марки ИРП-1287, -1313, -1316, -1345, 4326, 51-1435) и СКФ-32 (марки ИРП-1064, -1225, -1314, -1136, 1199, -3013). Крепление резин к металлической поверхности при гуммировании осуществляется в процессе вулканизации с помощью специального клея 9М-35Ф [42, с. 30—32].




Концентрации различных Концентрации соответственно Концентрации сульфирующего Концентрации загрязнений Концентрационную зависимость Концентрацию радикалов Концепция ароматичности Каталитической конверсией Конденсация ароматических

-
Яндекс.Метрика