Главная --> Справочник терминов


Концентрации углеводорода Аппараты идеального вытеснения. Для аппаратов идеального вытеснения спраьед.-ино равенство (I, 7), характеризующее изменение концентрации вследствие вымывания жидкости жидкостью при условии рассмотрения не всего объема аппарата, а лишь того элемента объема, в пределах которого концентрация ' вещества может считаться постоянной. Соответственно этому уравнение (Г.. 7) может бить переписано так:

В аппарате, где протекает химический процесс, установившееся состояние наступит, очевидно, когда изменение концентрации вследствие вымывания станет равным изменению концентрации за счет химических превращений. Как известно, изменение кон центрации в результате химических превращений может быть выражено следующим образом:

и равно изменению концентрации вследствие «вымывания»:

На основании представлений Смолуховского о флюктуации плотностей и концентраций Эйнштейн создал, теорию рассеяния света жидкостями и растворами. Согласно этой теории, в растворе всегда возникают флюктуации концентрации, вследствие чего наблюдается рассеяние света. Интенсивность рассеянного света /", вызнанного флюктуация ми концентраций, для неполярнзовацного пуча выражается уравнением1

и концентрации, вследствие связывания большой части ионов

градиент концентрации вследствие перемешивания паров различной степе-

цветам, фруктам и ягодам придает только один антоцианин. Если же в растении присутствует смесь антоцианинов, то последние являются метилированными и неметилированными производными одного и того же антоцианидина [166]. Распределение антоцианинов между несмешивающимися растворителями используется для их идентификации, разделения и очистки. Коэффициент распределения антоцианина, или его количество в процентах, которое может быть извлечено при определенных условиях органическим растворителем из водной среды, характеризует данный антоцианин. Моноглюкозиды лучше всего экстрагировать изоамиловым спиртом с добавлением 0,5%-ной соляной кислоты или этилацетатом и пикриновой кислотой с той же добавкой [167J; в случае диглюкозидов удобнее применять 0,5%-ную соляную кислоту и н-бутиловый спирт, так как в амиловом спирте эти соединения нерастворимы [168]. Количество антоцианина в органическом слое определяется каждый раз колориметрически. Если коэффициент распределения меняется с изменением концентрации вследствие ассоциации антоцианина в 0,5%-ной соляной кислоте, то для характеристики пигмента используют другую величину—так называемую константу распределения, которая является отношением логарифма концентрации антоцианина в воде к логарифму концентрации его в органическом растворителе. Эта константа более точна, она меньше изменяется, чем коэффициент распределения, и в большинстве случаев равна CiH9oH • 102 [169].

цветам, фруктам и ягодам придает только один антоцианин. Если же в растении присутствует смесь антоцианинов, то последние являются метилированными и неметилированными производными одного и того же антоцианидина [166]. Распределение антоцианинов между несмешивающимися растворителями используется для их идентификации, разделения и очистки. Коэффициент распределения антоцианина, или его количество в процентах, которое может быть извлечено при определенных условиях органическим растворителем из водной среды, характеризует данный антоцианин. Моноглюкозиды лучше всего экстрагировать изоамиловым спиртом с добавлением 0,5%-ной соляной кислоты или этилацетатом и пикриновой кислотой с той же добавкой [167J; в случае диглюкозидов удобнее применять 0,5%-ную соляную кислоту и н-бутиловый спирт, так как в амиловом спирте эти соединения нерастворимы [168]. Количество антоцианина в органическом слое определяется каждый раз колориметрически. Если коэффициент распределения меняется с изменением концентрации вследствие ассоциации антоцианина в 0,5%-ной соляной кислоте, то для характеристики пигмента используют другую величину—так называемую константу распределения, которая является отношением логарифма концентрации антоцианина в воде к логарифму концентрации его в органическом растворителе. Эта константа более точна, она меньше изменяется, чем коэффициент распределения, и в большинстве случаев равна CiH9oH • 102 [169].

На основании представлений Смолуховского о флюктуации плотностей и концентраций Эйнштейн создал теорию рассеяния света жидкостями и растворами. Согласно этой теоргш, в растворе всегда возникают флюктуации концентрации, вследствие чего наблюдается рассеяние света. Интенсивность рассеянного света /", вызванного флюктуаииями концентраций, для неполярнзованного пуча выражается уравнением1

осаждаться и высокомолекулярные фракции. В той же степени опасность нарушения молекулярновесового распределения относится и к методу фильтрования. При фильтровании раствора молекулы полимера; могут адсорбироваться на поверхности фильтра. Как показали Марк и; Брода [18], в первую очередь адсорбируются более длинные молекулы Фендлер и Стюарт [19] .проверили это на примере полистирола. Они нашли, что с увеличением поверхности стеклянного фильтра (с уменьшением величины пор) адсорбция увеличивается, при этом понижается-, молекулярный вес полистирола. То же самое они наблюдали при адсорбции на стеклянной вате. Последнее свидетельствует о том, что причиной понижения концентрации при фильтровании является во всяком случае не только «застревание» наиболее крупных молекул в порах фильтра, хотя это тоже не исключено. Фендлер и Стюарт показали, что> эффект понижения концентрации 'вследствие адсорбции полимера на фильтре меньше в плохих ^растворителях. При разработке методики очистки раствора это следует-" им е«& "в виду и проверять для каждой; системы полимер—раствйр'итёль. Подбором соответствующего растворителя и промыванием фильтра чистым растворителем в фильтр"ат можно, очевидно, в значительной степени уменьшить этот эффект. Фильтровать раствор целесообразно непосредственно в измерительную кювету. Наилучшие результаты получаются при фильтровании через фильтры, Шотта № 5 или коллодионные мембраны.

Часто используемое допущение о том, что •/_ — -/г, приводит к такому же по форме выражению для к, но при конкретных расчетах появляется численная ошибка. Поэтому значения, приводимые в литературе для параметра взаимодействия, относятся к хи но не к "/. Даже если ул — величина постоянная, / может зависеть от концентрации. Вследствие этой сложности особенно важна возможность представления формулы (14) через непосредственно экспериментально измеряемую величину ул, а именно

Из всех изученных смесей различного состава наиболее реакционно-способными оказались, как это видно из табл. 4, смеси состава 2 моля углеводорода + 1 моль 02. Было также найдено, что скорость реакции сильно возрастает при увеличении концентрации углеводорода и весьма мало зависит от концентрации кислорода.

Зависимость максимальной скорости прироста давления (iymax) реакции окисления пентана и гексана от концентрации углеводорода и кислорода резко отлична. Так, wmax растет с увеличением концентрации углеводорода

речит данным Сай и Тоуненда [104], нашедших, что наиболее реакционно-способной смесью при низкотемпературном (включая и холоднопламен-ное) окислении этана является эквимолекулярная смесь. Свой результат, однако, Нокс и Норриш подтвердили, определяя максимальные скорости медленной реакции окисления этана при Т = 290° С и различных составах смеси от 8 : 1 до 1 : 3. При этом было найдено, что максимальная скорость следующим образом зависит от концентрации углеводорода и кислорода:

Далее, вызывает возражения и тримолекулярная реакция 7'. Дело в том, что из-за значительно большей концентрации углеводорода и кислорода по сравнению с альдегидом гораздо более вероятна реакция 8', приводящая к образованию радикала Н02. При высоких температурах окисления метана радикал Н02 будет реагировать с метаном и формальдегидом. Это, как мы видим, совершенно не учтено в схеме, хотя в продуктах окисления метана перекись водорода действительно обнаружена. Реакция 7' мало вероятна еще и потому, что она слишком сложна, чтобы протекать в один элементарный акт (рвутся четыре связи, образуются 3 связи и кроме 'того углеродный атом переходит из 4-х в 2-валентное состояние).

Рассмотренная конкуренция параллельных и последовательных радикальных реакций приводит с изменением температуры к изменению зависимостей максимальной скорости реакции от концентрации углеводорода и кислорода. Для выяснения характера и размеров этого изменения Н. С. Ениколопян произвел соответствующий расчет следующей схемы окисления парафиновых углеводородов, принятой им в качестве типич ной.

Зависимость максимальной скорости окисления углеводородов от концентрации углеводорода и кислорода при различных температурах

Как видно из таблицы, Н. С. Ениколопяну удалось на основе высказанных им соображений получить с ростом температуры изменение порядка по углеводороду от второго до первого, и по кислороду от нулевого до второго. К сожалению, рассмотренная конкуренция радикальных реакций не дала возможность объяснить наблюдающиеся при высоких температурах как независимость и;шах от концентрации углеводорода, так и ингибирующее действие углеводорода.

Таким образом распад алкоксильных радикалов (реакции 5, 6 и 7) приводит к образованию альдегидов, а взаимодействие их с исходным углеводородом (реакции 3 и 4) дает спирты. Отсюда следует, что увеличение концентрации углеводорода будет увеличивать скорость реакции образования спиртов. Поэтому, если при невысоких и средних давлениях скорости мономолекулярных реакций распада алкоксильных радикалов и бимолекулярных их реакций с углеводородом соизмеримы, то повышение давления приведет к тому, что начнут преобладать бимолекулярные реакции. В результате основными продуктами реакции явятся спирты. Это и наблюдается на опыте.

рость реакции в основном зависит от концентрации углеводорода, а не кислорода. Так, например, в случае бензола при 487° С порядок по углеводороду равен 1,7, а по кислороду—О,2; в случае же н. пропилбензола при 307° С порядок по углеводороду равен 4,2, а по кислороду 0,6.

Гиншельвуд и Форт [18] нашли, что окисление бензола при 500° С характеризуется длинным периодом индукции. Скорость реакции сильно зависит от концентрации углеводорода и очень слабо — от концентрации

7. Скорость нитрования бензола, толуола, ксилолов азотной кислотой в ни-трометане не зависит от концентрации углеводорода. При нитровании нитробензола эта закономерность не сохраняется. Почему это происходит?

15. Толуол, о-, м-, n-ксилолы и мезитилен реагируют с хлором в водном растворе" уксусной кислоты, содержащей хлорную кислоту. Скорость всех этих реакций не зависит от концентрации углеводорода. Объясните эти наблюдения. Какой из указанных углеводородов будет реагировать с наибольшей скоростью?




Концентрацию катализатора Концентрацию свободных Концевыми аминогруппами Концевыми карбоксильными Конденсация формальдегида Конденсация происходит Конденсацией альдегидов Конденсацией фталевого Конденсации ацетоуксусного

-
Яндекс.Метрика